LAPORAN RESMI PRAKTIKUM PROSES KIMIA. Materi : Disusun oleh: Ainun Khoiriyah Anisa Dien R

Transkripsi

1 LAPORAN RESMI PRAKTIKUM PROSES KIMIA Materi : ABSORBSI GAS CO 2 DENGAN LARUTAN NaOH Disusun oleh: Ainun Khoiriyah Anisa Dien R Zulhaq Dahri S LABORATORIUM PROSES KIMIA TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS DIPONEGORO SEMARANG 2013

2 HALAMAN PENGESAHAN Laporan Resmi Praktikum Proses Kimia berjudul Absorbsi Gas Karbon Dioksida dengan Larutan NaOH yang disusun oleh Kelompok : 5/Senin Anggota : 1. Ainun Khoiriyah ( ) 2. Anisa Dien R. ( ) 3. Zulhaq Dahri S. ( ) ini telah disahkan pada : Tanggal : Di : Semarang, Desember 2013 Dosen Pembimbing Asisten Pembimbing Dr. Andri Cahyo Kumoro, S.T, M.T, PhD Inggit Prillasari NIP NIM LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 i

3 INTISARI Absorbsi merupakan salah satu proses separasi dalam industri kimia dimana suatu campuran gas saling kontak dengan suhu cairan penyerap tertentu sehingga satu atau lebih komponen gas tersebut larut dalam cairannya. Percobaan absorbsi CO 2 dengan NaOH bertujuan untuk mempelajari pengaruh konsentrasi terhadap jumlah CO 2 terserap, menentukan besar koefisien perpindahan massa pada proses absorbsi, dan menentukan waktu terhadap proses absorbsi. Pada percobaan ini, variabel tetapnya adalah konsentrasi NaOH yaitu 0,15 N, beda waktu pengambilan sampel, yaitu 1 menit dengan variabel berubahnya adalah laju alir NaOH ( 75 ml/menit; 150 ml/menit; 225 ml/menit ). Percobaan ini diawali dengan membuat larutan NaOH 0,15 N. Kemudian mencari laju alir yang sesuai, dilanjutkan proses berikutnya yaitu proses absorbsi yaitu NaOH dipompa dan diumpankan pada bagian atas menara pada laju alir 75 ml/menit;150 ml/menit; 225 ml/menit, dan gas CO 2 dipompa melalui bagian bawah absorber. Larutan NaOH dan CO 2 dibiarkan saling kontak. Sebanyak 10 ml sampel diambil dari bagian dasar menara dengan interval 1 menit dan dianalisis kadar CO 3 2- dengan cara titrasi acidi alkalimetri. Dari hasi percobaan didapat bahwa semakin besar laju alir NaOH maka semakin banyak CO 2 yang terserap, dikarenakan semakin banyak molekul NaOH, CO 2 pun akan semakin banyak terserap. Semakin besar laju alir NaOH maka nilai Kga, KLa juga semakin besar. Nilai k 2 juga semakin besar seiring dengan meningkatnya nilai laju alir NaOH dikarenakan semakin besar faktor tumbukan yang terjadi. Kesimpulan dari percobaan ini adalah semakin besar laju alir NaOH maka nilai Kga, KLa, k 2,dan CO 2 yang terserap makin besar. Saran yang dapat diberikan antara lain larutan NaOH dialirkan sampai overflow sebelum dikontakkan dengan CO 2, dan laju alir CO 2 sebaiknya dijaga agar tidak terlalu besar sehingga pengeluaran CO 2 dapat diminimalisir. LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 ii

4 SUMMARY Absorption is a separation processes in the chemical industry where a gas mixture of mutual contacts with specific absorbent liquid temperature so that one or more components of the gas dissolved in the liquid. CO 2 Absorption experiments aimed to study the effect of NaOH concentration on the amount of CO 2 absorbed, determine the coefficient of mass transfer on the absorption process, and determine the time of the absorption process. In this experiment, the variable is a fixed concentration of NaOH is 0,15 N, different sampling time, which is 1 minute, the studied variables is the flow rate of NaOH (75 ml/menit; 150ml/menit; 225ml/menit). This experiment began with a solution of NaOH according to the variable (V NaOH= 10 liters). Then is the process of absorption, the NaOH solution pumped and fed to the top of the tower with a flow rate of 100 L/min, and CO 2 gas was delivered using a compressor through the bottom of the absorber. NaOH solution and CO 2 allowed contact with each other. A total of 10 ml sample is taken from the base of the tower with a 1- minute intervals and analyzed levels of CO 3 2- titration by acidi-alkalimetry. From the experimental results obtained that the greater the flow rate of NaOH, the more CO 2 is absorbed, because the more molecules NaOH, CO 2 will be more and more absorbed. The greater the flow rate of NaOH, the value kla, kga and k 2 will be higher. Number of K2 will increase with increase of NaOH flow rate because the number of slam factor is higher. The conclusions of this experiment is the greater flow rate of NaOH, the value of Kga, KLa, k 2 and the smaller CO 2 absorbed. Advice given acquired include NaOH solution flows to overflow before It is contacted with CO 2, and CO 2 flow rate should be maintained so as not too big so that expenditures can be minimized CO 2. LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 iii

5 PRAKATA Puji syukur kepada Tuhan yang Maha Esa atas segala rahmat dan karunia-nya sehingga penyusunan laporan resmi Praktikum Proses Kimia materi Absorbsi Gas Karbon Dioksida dengan Larutan NaOH ini dapat terselesaikan dengan baik. Penyusunan laporan resmi ini ditujukan sebagai salah satu syarat untuk melengkapi mata kuliah Praktikum Proses Kimia yang telah diberikan pada semester V. Pada kesempatan ini, penyusun menyampaikan ucapan terima kasih kepada: 1. Dr. Andri Cahyo Kumoro, S.T, M.T, PhD selaku dosen pembimbing Praktikum Proses Kimia materi Hidrodinamika Reaktor. 2. Inggit Prillasari selaku asisten Praktikum Proses Kimia pengampu materi Hidrodinamika Reaktor yang telah membantu dan membimbing selama praktikum. 3. Segenap laboran Praktikum Proses Kimia yang telah membantu kelancaran pelaksanaan praktikum. 4. Semua pihak yang telah mendukung tersusunnya laporan ini. Penyusun menyadari bahwa masih banyak kekurangan dalam laporan resmi ini. Oleh karena itu, penyusun mengharap kritik dan saran yang dianggap akan memperbaiki laporan resmi ini. Semoga laporan resmi Praktikum Proses Kimia materi Absorbsi Gas CO 2 dengan Larutan NaOH ini dapat berguna dan bermanfaat bagi para pembaca. Semarang, Desember 2013 Penyusun LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 iv

6 DAFTAR ISI HALAMAN PENGESAHAN... i RINGKASAN... ii SUMMARY... iii PRAKATA... Iv DAFTAR ISI... v DAFTAR TABEL... vii DAFTAR GAMBAR... viii BAB I PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang Rumusan Masalah Tujuan Percobaan Manfaat Percobaan... 2 BAB II TINJAUAN PUSTAKA 2.1 Absorbsi Analisis Perpindahan Massa dan Reaksi dalam Proses Absorbsi Gas Oleh Cairan... 5 BAB III PELAKSANAAN PERCOBAAN 3.1 Bahan dan Alat yang Digunakan Gambar Alat Variabel Operasi Respon Uji Hasil Prosedur Percobaan BAB IV PEMBAHASAN 4.1 Profil perubahan konsentrasi CO 2 pada berbagai laju alir NaOH dan waktu Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai kga Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai kla Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai k Hubungan CO 2 yang Terserap terhadap Waktu BAB V PENUTUP 5.1 Kesimpulan LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 v

7 5.2 Saran DAFTAR PUSTAKA LEMBAR PERHITUNGAN LAPORAN SEMENTARA LEMBAR ASISTENSI LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 vi

8 DAFTAR TABEL Tabel 4.1 Hasil Percobaan jumlah CO 2 dengan Variabel Laju Alir NaOH Tabel 4.2 Hasil Jumlah CO 2 Terserap LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 vii

9 DAFTAR GAMBAR Gambar 2.1 Proses Absorbsi dan Desorbsi CO 2 dengan Pelarut MEA di Pabrik Amonia....4 Gambar 2.2 Mekanisme Absorbsi gas CO 2 dalam Larutan NaOH....5 Gambar 3.1 Gambar Rangkaian Alat Absorbsi....9 Gambar 4.1 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai kga Gambar 4.2 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai kla Gambar 4.3 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai k Gambar 4.4 Hubungan CO 2 yang Terserap terhadap Waktu...15 LABORATORIUM PROSES KIMIA 2013 viii

10 BAB I PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang Hampir semua reaksi kimia yang diterapkan dalam industri kimia melibatkan bahan baku yang berbeda wujudnya, baik berupa padatan, gas maupun cairan. Oleh karena itu, reaksi kimia dalam suatu industri dapat terjadi dalam fase ganda atau heterogen, misalnya biner atau bahkan tersier (Coulson, 1996). Walaupun terdapat perbedaan wujud pada bahan-bahan baku yang direaksikan, namun terdapat satu fenomena yang selalu terjadi sebelum reaksi kimia berlangsung. Maka salah satu atau lebih bahan baku (reaktan) akan berpindah dari aliran utamanya menuju ke lapisan antarfase/batas atau menuju aliran utama bahan baku yang lain yang berada di fase yang berbeda. Absorpsi gas-cair merupakan proses heterogen yang melibatkan perpindahan komponen gas yang dapat larut menuju penyerap yang biasanya berupa cairan yang tidak mudah menguap (Franks, 1967). Reaksi kimia dalam proses absorpsi dapat terjadi di lapisan gas, lapisan antarfase, lapisan cairan atau bahkan badan utama cairan, tergantung pada konsentrasi dan reaktifitas bahan-bahan yang direaksikan. Untuk memfasilitasi berlangsungnya tahapan-tahapan proses tersebut, biasanya proses absorpsi dijalankan dalam reactor tangki berpengaduk bersparger, kolomg elembung (bubble column) atau kolom yang berisi tumpukan partikel inert (packed bed column). Proses absorpsi gas-cair dapat diterapkan pada pemurnian gas sintesis, recovery beberapa gas yang masih bermanfaat dalam gas buang atau bahkan pada industri yang melibatkan pelarutan gas dalam cairan, seperti H 2 SO 4, HCl, HNO 3, formadehid dll (Coulson, 1996). Absorpsi gas CO 2 dengan larutan hidroksid yang kuat merupakan proses absorpsi yang disertai dengan reaksi kimia order 2 antara CO 2 dan ion OH - 2- membentuk ion CO 3 dan H 2 O. Sedangkan 2- reaksi antara CO 2 dengan CO 3 membentuk ion HCO 3- biasanya diabaikan (Danckwerts, 1970; Juvekar dan Sharma, 1972). Namun, menurut Rehmet et al. (1963) proses ini juga biasa dianggap mengikuti reaksi order 1 jika konsentrasi larutan NaOH cukup rendah (encer). LABORATORIUM PROSES KIMIA

11 Perancangan reaktor kimia dilakukan berdasarkan pada permodelan hidrodinamika reaktor dan reaksi kimia yang terjadi di dalamnya. Suatu model matematika merupakan bentuk penyederhanaan dari proses sesungguhnya di dalam sebuah reaktor yang biasanya sangat rumit (Levenspiel, 1972). Reaksi kimia biasanya dikaji dalam suatu proses batch berskala laboratorium dengan mempertimbangkan kebutuhan reaktan, kemudahan pengendalian reaksi, peralatan, kemudahan menjalankan reaksi dan analisis, dan ketelitian. 1.2 Perumusan Masalah 1. Bagaimana pengaruh laju alir NaOH terhadap jumlah CO 2 yang terserap pada berbagai waktu reaksi? 2. Bagaimana pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa-gas CO 2 (k G a)? 3. Bagaimana pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa-cair CO 2 (k L a)? 4. Bagaimana pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan reaksi antara CO 2 dan NaOH (k 2 )? 5. Bagaimana hubungan CO 2 yang terserap terhadap waktu? 1.3 Tujuan Percobaan Setelah melakukan percobaan ini, mahasiswa mampu menjelaskan mengenai beberapa hal berikut: 1. Pengaruh laju alir NaOH terhadap jumlah CO 2 yang terserap pada berbagai waktu reaksi. 2. Pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa-gas CO 2 (k G a). 3. Pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa-cair CO 2 (k L a). 4. Pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan reaksi antara CO 2 dan NaOH (k 2 ). 5. Hubungan CO 2 yang terserap terhadap waktu 1.4 Manfaat Percobaan 1. Mengetahui pengaruh laju alir NaOH terhadap jumlah CO 2 yang terserap pada berbagai waktu reaksi. 2. Mengetahui pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa CO 2 (k G a). LABORATORIUM PROSES KIMIA

12 3. Mengetahui pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan reaksi antara CO 2 dan NaOH (k 2 ). 4. Mengetahui hubungan CO 2 yang terserap terhadap waktu. LABORATORIUM PROSES KIMIA

13 absorber stripper Absorbsi Gas CO2 dengan Larutan NaOH BAB II LANDASAN TEORI 2.1 Absorbsi Absorbsi merupakan salah satu proses separasi dalam industri kimia dimana suatu campuran gas dikontakkan dengan suatu cairan penyerap tertentu sehingga satu atau lebih komponen gas tersebut larut dalam cairannya. Absorbsi dapat terjadi melalui dua mekanisme, yaitu absorbsi fisik dan absorbsi kimia. Absorbsi fisik merupakan suatu proses yang melibatkan peristiwa pelarutan gas dalam larutan penyerap, namun tidak disertai dengan reaksi kimia. Contoh proses ini adalah absorbsi gas H 2 S dengan air, methanol, propilen karbonase. Penyerapan terjadi karena adanya interaksi fisik. Mekanisme proses absorbsi fisik dapat dijelaskan dengan beberapa model, yaitu: teori dua lapisan (two films theory) oleh Whiteman (1923), teori penetrasi oleh Dankcwerts dan teori permukaan terbaharui. Absorbsi kimia merupakan suatu proses yang melibatkan peristiwa pelarutan gas dalam larutan penyerap yang disertai dengan reaksi kimia. Contoh peristiwa ini adalah absorbsi gas CO 2 dengan larutan MEA, NaOH, K 2 CO 3 dan sebagainya. Aplikasi dari absorbsi kimia dapat dijumpai pada proses penyerapan gas CO 2 pada pabrik Amonia seperti yang terlihat pada gambar 2.1 Gambar 2.1.Proses absorpsi dan desorpsi CO 2 dengan pelarut MEA di pabrik Amonia Proses absorpsi dapat dilakukan dalam tangki berpengaduk yang dilengkapi dengan sparger, kolom gelembung (bubble column), atau dengan kolom yang berisi packing yang inert (packed column) atau piringan (tray column). Pemilihan peralatan LABORATORIUM PROSES KIMIA

14 proses absorpsi biasanya didasarkan pada reaktifitas reaktan (gas dan cairan), suhu, tekanan, kapasitas, dan ekonomi. 2.2 Analisis Perpindahan Massa dan Reaksi dalam Proses Absorpsi Gas oleh Cairan Secara umum, proses absorbsi gas CO 2 kedalam larutan NaOH yang disertai reaksi kimia berlangsung melalui empat tahap, yaitu perpindahan massa CO 2 melalui lapisan gas menuju lapisan antarfase gas-cairan, kesetimbangan antara CO 2 dalam fase gas dan dalam fase larutan, perpindahan massa CO 2 dari lapisan gas kebadan utama larutan NaOH dan reaksi antara CO 2 terlarut dengan gugus hidroksil (OH - ). Skema proses tersebut dapat dilihat pada Gambar 2.2. Gas bulk flow Gas film Liq. film Liq. bulk flow p g p ai A* Gambar 2.2.Mekanisme absorpsi gas CO 2 dalam larutan NaOH Laju perpindahan massa CO 2 melalui lapisan gas: Ra = Kga ( pg pai ) (1) Kesetimbangan antara CO 2 dalam fase gas dan dalam fase larutan : A * H. pai (2) dengan H pada suhu 30 o C = 2, g mole/cm 3. atm. Laju perpindahan massa CO 2 dari lapisan gas ke badan utama larutan NaOH dan reaksi antara CO 2 terlarut dengan gugus hidroksil: Ra A*] a DA. k.[ OH ] (3) [ 2 LABORATORIUM PROSES KIMIA

15 Keadaan batas: DA. k.[ ] (a) 2 OH 1 k L (b) D A. k 2.[ OH ] [ OH k L ] z. A* D D A B dengan z adalah koefisien reaksi kimia antara CO 2 dan [OH - }, yaitu = 2. Di fase cair, reaksi antara CO 2 dengan larutan NaOH terjadi melalui beberapa tahapan proses: NaOH (s) Na + (l) + OH - (l) (a) CO 2 (g) CO 2 (l) (b) CO 2 (l) + OH - (l) - HCO 3 (l) (c) - HCO 3 (l) + OH - (l) H 2 O (l) + CO 2-3 (l) (d) CO 2-3 (l) + Na + (l) Na 2 CO 3 (l) (e) Langkah d dan e biasanya berlangsung dengan sangat cepat, sehingga proses absorpsi biasanya dikendalikan oleh peristiwa pelarutan CO 2 ke dalam larutan NaOH terutama jika CO 2 diumpankan dalam bentuk campuran dengan gas lain atau dikendalikan bersamasama dengan reaksi kimia pada langkah c (Juvekar dan Sharma, 1973). Eliminasi A* dari persamaan 1, 2 dan 3 menghasilkan : Ra a. H. pg. D. k.[ OH ] A 2 (4) a. H. DA. k2.[ OH ] 1 k Ga DA. k.[ ] Jika nilai k L sangat besar, maka: 2 OH 1, sehingga persamaan di atas k L menjadi: a. H. pg. Ra a. H. 1 D. k.[ OH ] k A D. k.[ OH ] k A 2 2 k Ga 2 L 2 L (5) LABORATORIUM PROSES KIMIA

16 Jika keadaan batas (b) tidak dipenuhi, berarti terjadi pelucutan [OH - ] dalam larutan. Hal ini berakibat: D A. k 2.[ OH ] [ OH ] DA (6) k L z. A* D B Dengan demikian, maka laju absorpsi gas CO 2 ke dalam larutan NaOH akan mengikuti persamaan: Ra a. H. pg.. k L (7) a. H.. k L 1 k Ga Dengan adalah enhancement faktor yang merupakan rasio antara koefisien transfer massa CO 2 pada fase cair jika absorpsi disertai reaksi kimia dan tidak disertai reaksi kimia seperti dirumuskan oleh Juvekar dan Sharma (1973): 1/ 2 [ OH ] D [ ] B D A k OH. *. z A DA (8) k L [ OH ] DB z. A* D A Nilai diffusivitas efektif (D A ) CO 2 dalam larutan NaOH pada suhu 30 o C adalah 2, cm 2 /det (Juvekar dan Sharma, 1973). Nilai k G a dapat dihitung berdasarkan pada absorbsi fisik dengan meninjau perpindahan massa total CO 2 ke dalam larutan NaOH yang terjadi pada selang waktu tertentu di dalam alat absorpsi. Dalam bentuk bilangan tak berdimensi, k Ga dapat dihitung menurut persamaan (Kumoro dan Hadiyanto, 2000): k Ga. dp D A 2 4,0777 CO 2. Q CO 2 CO 2. a 1,4003 CO 2 CO 2. D A 1/ 3 (9) Dengan a 6(1 ) dp Vvoid dan V T Secara teoritik, nilai k Ga harus memenuhi persamaan: LABORATORIUM PROSES KIMIA

17 k GA 2 mol( CO2, liq) mol( CO3 ) (10) A. Z.. p. A. Z.. p. lm lm Jika tekanan operasi cukup rendah, maka p lm dapat didekati dengan p = p in -p out. Sedangkan nilai k la dapat dihitung secara empirik dengan persamaan (Zheng dan and Xu, 1992): kla. dp 0,2258 D A NaOH. Q. a NaOH 0,3. D A 0,5 (11) Jika laju reaksi pembentukan Na 2 CO 3 jauh lebih besar dibandingkan dengan laju difusi CO 2 ke dalam larutan NaOH, maka konsentrasi CO 2 pada batas film cairan dengan badan cairan adalah nol. Hal ini disebabkan oleh konsumsi CO 2 yang sangat cepat selama reaksi sepanjang film. Dengan demikian, tebal film (x) dapat ditentukan persamaan: DA.( pin pout) x (12) 2 mol( CO ). R. T 3 LABORATORIUM PROSES KIMIA

18 Kran pengendali aliran Kolomabsorpsi Absorbsi Gas CO2 dengan Larutan NaOH BAB III PELAKSANAAN PERCOBAAN 3.1 Bahan dan Alat yang Digunakan 1. Bahan yang digunakan a. Kristal Natrium Hidroksida (NaOH) b. Cairan Gas Karbondioksida (CO 2 ) yang disimpan di tabung bertekanan c. Udara d. Aquadest (H 2 O) e. Larutan HCl 0,15 N dengan kemurnian 25% dan f. Indikator PP dan MO 2. Alat yang digunakan Rangkaian alat praktikum absorbsi terlihat pada gambar 3.1 Bakpenampu ng 2 manometer Bakpenampu ng 1 kompresor manometer Pompa celup manometer Tangki manometer pencampur Tangki CO 2 Gambar 3.1 Rangkaian Alat Utama LABORATORIUM PROSES KIMIA

19 3.2 Variabel Operasi a. Variabel tetap 1. Tekanan CO 2 : 1 atm 2. Suhu : 30 o C 3. Konsentrasi NaOH : 0,15 N b. Variabel berubah Laju alir NaOH 3.3 Respon Uji Hasil : 75 L/menit, 150 L/menit, 225 L/menit Konsentrasi ion CO 3 2- dalam larutan sampel dan CO 2 yang terserap akan semakin besar seiring dengan meningkatnya laju alir NaOH 3.4 Prosedur Percobaan 1. Membuat larutan induk NaOH dengan konsentrasi 0,15 N sebanyak 10 L Menimbang 60 gr NaOH Dilarutkan dalam aquadest sebanyak 10 L Larutan NaOH ditampung dalam tangki untuk dioperasikan 2. Menentukan fraksi ruang kosong pada kolom absorpsi Pastikan kran di bawah kolom absorpsi dalam posisi tertutup Alirkan larutan NaOH dari bak penampung 2 ke dalam kolom absorpsi. Hentikan jika tinggi cairan di dalam kolom tepat setinggi tumpukan packing. Keluarkan cairan dalam kolom dengan membuka kran di bawah kolom, tampung cairan tersebut dan segera tutup kran jika cairan dalam kolom tepat berada pada packing bagian paling bawah. Catat volume cairan sebagai volume ruang kosong dalam kolom absorpsi = V void. Tentukan volume total kolom absorpsi, yaitu dengan mengkur diameter kolom (D) dan tinggi tumpukan packing (H), D 2. H V T 4 Vvoid Fraksi ruang kosong kolom absorpsi = V T 3. Operasi Absorbsi LABORATORIUM PROSES KIMIA

20 NaOH 0,15 N dipompa dan diumpankan ke dalam kolom melalui bagian atas kolom pada laju alir tertentu hingga keadaan mantap tercapai. Mengalirkan gas CO 2 melalui bagian bawah kolom. Ukur beda ketinggian cairan dalam manometer 1, manometer 2 dan manometer 3, manometer 4 jika aliran gas sudah steady. Mengambil 10 ml sampel cairan dari dasar kolom absorpsi tiap 1 menit selama 10 menit dan dianalisis kadar ion karbonat atau kandungan NaOH bebasnya. Mengulangi percobaan untuk nilai variabel kajian yang berbeda. 4. Menganalisis sampel Sebanyak 10 ml sampel cairan ditempatkan dalam gelas erlenmeyer 100 ml. Menambahkan indikator fenol fthalein (PP) sampai merah jambu, dan titrasi sample dengan larutan HCl 0,15 N sampaiwarna merah hampir hilang (kebutuhan titran = a ml), maka mol HCl = a 0,1 mmol. Menambahkan 2-3 tetes indikator metil jingga (MO), dan titrasi dilanjutkan lagi sampai warna jingga berubah menjadi merah (kebutuhan titran=b ml), atau kebutuhan HCl = b 0,1 mmol. Jumlah NaOH bebas = (2a-b) 0,1 mmol di dalam 10 ml sample Konsentrasi NaOH bebas = (2a-b) 0,01 mol/l LABORATORIUM PROSES KIMIA

21 BAB IV PEMBAHASAN 4.1 Profil perubahan konsentrasi CO 2 pada berbagai laju alir NaOH dan waktu Berdasarkan data-data percobaan yang diperoleh dari praktikum, kemudian dilakukan perhitungan dengan bantuan perangkat komputer. Maka hasil percobaan kami dapat disajikan dalam bentuk tabel sebagai berikut: Tabel 4.1 Hasil Percobaan jumlah CO 2 dengan Variabel Laju Alir NaOH NaOH (ml/menit) k Ga k la k 2 CO 2 terserap (mol/m 3.pa) (mol/m 3.pa) (mol/m 3.pa) (mol) 75 5,5066 x , , ,493 x , ,156 x ,9915 Tabel 4.2 Hasil Jumlah CO 2 Terserap Waktu (menit) CO 2 yang terserap (75 ml/menit NaOH) CO 2 yang terserap ( 150 ml/menit NaOH) CO 2 yang terserap (225 ml/menit NaOH) 0 0,007 0,053 0, ,024 0,0355 0, ,0385 0,068 0,06 3 0,0335 0,0775 0,1 4 0,0375 0,071 0, ,0455 0,0915 0, ,0355 0,066 0, ,0575 0,075 0, ,038 0,0525 0, ,0375 0,076 0, ,026 0,0625 0,0595 0,3805 0,7285 0,822 LABORATORIUM PROSES KIMIA

22 kga (mol/m3.pa) CO 2 Yang terserap (mol) Absorbsi Gas CO2 dengan Larutan NaOH 4.2 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap CO 2 yang terserap 1 0,8 0,7285 0,822 0,6 0,4 0,2 0 0,3805 0,075 0,15 0,225 Laju alir NaOH (l/menit) CO2 yang terserap Linear (CO2 yang terserap) Gambar 4.1 Hubungan Laju Alir NaOH vs Jumlah CO 2 yang terserap Dari gambar 4.1 dapat dilihat bahwa semakin besar laju alir NaOH, maka semakin banyak pula CO 2 yang terserap. Hal ini disebabkan karena semakin besar laju alir maka semakin banyak larutan NaOH yang mengalami kontak dengan CO 2. Sehingga semakin banyak pula partikel NaOH yang mampu menyerap CO 2. Dapat dilihat pada saat Q= 0,075 l/mnt CO 2 yang terserap sebanyak 0,3805; pada saat Q= 0,15 l/mnt CO 2 yang terserap sebanyak 0,7285; dan pada saat Q= 0,225 l/mnt CO 2 yang terserap sebanyak 0,822. Sehingga dapat ditarik kesimpulan bahwa jumlah CO 2 yang terserap akan semakin meningkat seiring dengan semakin besarnya laju alir (Luluk Endahwati, UPN Veteran). 4.3 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai Kga , , ,995 0,075 0,15 0,225 Laju alir NaOH (L/menit) Kga Gambar 4.2 Hubungan Laju Alir NaOH vs k Ga LABORATORIUM PROSES KIMIA

23 kla (mol/m3.pa) Absorbsi Gas CO2 dengan Larutan NaOH Dari gambar 4.2 dapat dilihat bahwa terjadi kenaikan nilai konstanta kga (konstanta perpindahan massa antar fase gas-cair) seiring dengan kenaikan Laju alir larutan penyerap NaOH. Hal ini dapat terjadi karena dengan semakin tinggi laju alir cairan, maka kontak fase antara gas dengan cairan semakin baik. Dengan demikian, maka jumlah gas yang dapat berpindah dari dari fase gas menuju fase cair juga semakin besar. Besarnya harga koefisien perpindahan massa CO 2 ke larutan NaOH dipengaruhi oleh reaksi kimia yang terjadi. Semakin cepat reaksi kimia terjadi maka jumlah gas yang dapat berpindah dari fase gas menuju fase cairan juga semakin besar (Kumoro, Andri Cahyo dan Hadiyanto, 2000). 4.4 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai kla 2,5 2 2,156 1,5 1 0,5 1,493 Kla Linear (Kla) 0 0 0,075 0,15 0,225 Laju alir NaOH (L/menit)(x10-5) Gambar 4.3 Hubungan Laju Alir NaOH vs kla Dari gambar 4.3 menunjukkan bahwa semakin besar laju alir NaOH maka semakin besar nilai kla. Hal ini disebabkan karena laju alir (Q) berbanding lurus dengan nilai kla, sesuai rumus: kla. dp 0,2258 DA NaOH. Q. a NaOH 0,3. DA 0,5 Berdasarkan persamaan tersebut, dapat disimpulkan bahwa semakin besar laju alir suatu cairan, maka nilai kla semakin besar sebagai akibat dari kontak antara gas dengan cairan yang semakin banyak (buku panduan praktikum proses kimia/ landasan teori). LABORATORIUM PROSES KIMIA

24 CO2 yang terserap k 2 (mol/m 3. pa) Absorbsi Gas CO2 dengan Larutan NaOH 4. 5 Pengaruh Konsentrasi NaOH terhadap Nilai k 2 0,09 0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0 0, ,0606 0, ,075 0,15 0,225 Laju alir NaOH (L/menit) k2 Linear (k2) Grafik 4.4 Hubungan Laju Alir NaOH vs k 2 Dari gambar 4.4 dapat dilihat bahwa terjadi peningkatan nila konstanta kecepatan reaksi (k 2 ) seiring dengan kenaikan laju alir NaOH. Fenomena ini sesuai dengan persamaan Arhenius : k=a e (-Ea/RT ) Nilai k dipengaruhi oleh adanya A, dimana A merupakan faktor tumbukan. Semakin besar laju alir NaOH maka semakin besar tumbukan yang terjadi antara gas CO 2 dengan NaOH. Semakin banyak bagian zat yang bertumbukan maka nilai k akan semakin besar. (Levenspiel, 1972) 4. 6 Hubungan CO 2 yang Terserap terhadap Waktu 0,12 0,1 0,08 0,06 0,04 0, Waktu (menit) Laju alir 75 ml/menit Laju alir 150 ml/menit Laju alir 225 ml/menit Gambar 4.5 Hubungan CO 2 yang terserap terhadap waktu LABORATORIUM PROSES KIMIA

25 Dari gambar 4.5 dapat disimpulkan, semakin lama waktu operasi, maka jumlah CO 2 yang terserap akan semakin banyak. Hal ini disebabkan karena kesempatan kontak antara NaOH dan CO 2 semakin lama sehingga konversi akan meningkat dan menyebabkan reaksi akan berjalan lebih sempurna. Pada awalnya akan terjadi peningkatan jumlah CO 2 yang terserap, kemudian pada suatu waktu jumlah CO 2 yang terserap akan konstan. Hal ini dapat dilihat dari jumlah CO 2 yang terserap konstan dalam grafik. Dapat ditarik kesimpulan bahwa jumlah CO 2 yang terserap akan konstan seiring dengan berjalannya waktu. Hal ini disebabkan karena reaksi berjalan secara kontinyu (Luluk Endahwati, UPN Veteran). LABORATORIUM PROSES KIMIA

26 BAB V PENUTUP 5.1 Kesimpulan 1. Semakin besar laju alir NaOH maka CO 2 yang terserap akan semakin besar pula karena semakin banyak jumlah partikel NaOH yang mengalami kontak dengan gas CO 2 2. Nilai koefisien perpindahan massa di lapisan gas (kga) akan semakin besar seiring dengan meningkatnya laju alir NaOH. Pada laju alir 75 ml/menit nilai kga=103,995 mol/m 3.pa, laju alir 150 ml/menit nilai kga=244,4226 mol/m 3.pa dan laju alir 225 ml/menit nilai kga=334,8698 mol/m 3.pa 3. Nilai koefisien perpindahan massa dilapisan cair (kla) akan semakin besar seiring dengan meningkatnya laju alir NaOH. Nilai kla pada laju alir 75 ml/menit adalah 5,5066x10-6 mol/m 3.pa, pada laju alir 150 ml/menit adalah 1,4935x10-6 mol/m 3.pa dan pada laju alir 225 ml/menit adalah 2,156x10-6 mol/m 3.pa 4. Nilai k 2 pada laju alir 75 ml/menit adalah 0,03365 mol/m 3.pa, pada laju alir 150 ml/menit adalah 0,0606 mol/m 3.pa dan pada laju alir 225 ml/menit adalah 0,0754 mol/m 3.pa. Sehingga semakin besar laju alir NaOH maka semakin besar pula nilai tetapan laju reaksi (k 2 ). 5. Semakin lama waktu operasi, maka jumlah CO 2 yang terserap akan semakin banyak. Hal ini disebabkan karena kesempatan kontak antara NaOH dan CO 2 semakin lama 5.2 Saran 1. larutan NaOH dialirkan sampai overflow sebelum dikontakkan dengan CO 2 2. laju alir CO 2 sebaiknya dijaga agar tidak terlalu besar sehingga pengeluaran CO 2 dapat diminimalisir. LABORATORIUM PROSES KIMIA

27 DAFTAR PUSTAKA Coulson, J.M. dan Richardson, J.F., 1996, Chemical Engineering: Volume 1: Fluid flow, heat transfer and mass transfer, 5 th ed. Butterworth Heinemann, London, UK. Danckwerts, P.V. dan Kennedy, B.E., 1954, Kinetics of liquid-film process in gas absorption. Part I: Models of the absorption process, Transaction of the Institution of Chemical Engineers, 32:S49-S52. Danckwerts, P.V., 1970, Gas Liquid Reactions, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, pp , Edahwati, Luluk (2011), Kinetika Reaksi pembuatan NaOH dari Soda Ash. Jawa Timur. Franks, R.G.E., 1967, Mathematical modeling in chemical engineering. John Wiley and Sons, Inc., New York, NY, USA, pp Higbie, R., 1935, The rate of absorption of a pure gas into a still liquid during short period of exposure, Transaction of the Institution of Chemical Engineers, 31, Juvekar, V. A. dan Sharma, M.M., 1972, Absorption of CO, in a suspension of lime, Chemical Engineering Science, 28, Kumoro dan Hadiyanto, 2000, Absorpsi Gas Karbondioksid dengan Larutan Soda Api dalam Unggun Tetap, Forum Teknik, 24 (2), Levenspiel, O., 1972, Chemical reaction engineering, 3 rd ed. John Wiley and Sons, Inc., New York, NY, USA, pp , Olutoye, M. A. dan Mohammed, A., 2006, Modelling of a Gas-Absorption Packed Column for Carbon Dioxide-Sodium Hydroxide System, African Union Journal of Technology, 10(2), LABORATORIUM PROSES KIMIA

28 Rehm, T. R., Moll, A. J. and Babb, A. L., 1963, Unsteady State Absorption ofcarbon Dioxide by Dilute Sodium Hydroxide Solutions, American Institute of Chemical Engineers Journal, 9(5), Zheng, Y. and Xu, X. (1992), Study on catalytic distillation processes. Part I. Mass transfer characteristics in catalyst bed within the column, Transaction of the Institution of Chemical Engineers, (Part A) 70, LABORATORIUM PROSES KIMIA

29 LEMBAR PERHITUNGAN A. PERHITUNGAN REAGEN Larutan NaOH 0.15N sebanyak 10 liter Larutan HCl 0.15 N B. PERHITUNGAN DENSITAS Densitas larutan NaOH 0.15N Densitas HCl C. PERHITUNGAN FRAKSI RUANG KOSONG V void = 125 cm 3 D = 3 cm LABORATORIUM PROSES KIMIA

30 H = 30.3 cm D. OPERASI ABSORBSI Untuk laju alir 75 ml/menit ΔZ = 1.8 cm = m P Kompresor = 2,2 kg/ x PCO 2 = 5,8 bar Q = 75 ml/menit = L/menit Untuk laju alir 150 ml/menit ΔZ = 1.8 cm = m P Kompresor = 2,2 kg/ x PCO 2 = 5,9 bar Q = 150 ml/menit = 0.15 L/menit Untuk laju alir 225 ml/menit ΔZ = 1.8 cm = m P Kompresor =2,2 kg/ x PCO 2 = 5,9 bar Q = 225 ml/menit = L/menit LABORATORIUM PROSES KIMIA

31 E. PERHITUNGAN LAJU ALIR Massa jenis raksa = Kg/m 3 Massa jenis CO 2 = Kg/m 3 F. PERHITUNGAN LAJU ALIR PADA KOMPRESOR CO 2 Laju alir 75 ml/menit ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) G. PERHITUNGAN LAJU ALIR UDARA Massa jenis raksa = Kg/m 3 Massa jenis O 2 = 1.2 Kg/m 3 Laju alir 75 ml/menit ( ) ( ) LABORATORIUM PROSES KIMIA

32 ( ) ( ) ( ) ( ) H. PENENTUAN KADAR CO 2 MULA-MULA Q 2 Q 1 Q 3 Laju alir 75 ml/menit NERACA TOTAL Q 1 = Q CO2 = Q 2 = Q udara = L/menit L/menit Q 3 = Q 1 + Q 2 = ( + ) L/menit = 88,744 L/menit NERACA KOMPONEN C 3 x Q 3 = C 1 x Q 1 + C 2 x Q 2 (C 1 =0) C 3 = (C 2 x Q 2 )/Q 3 P.V=n.R.T, Tekanan CO 2 dalam tabung C2 = C2 = 0,23 mol/l LABORATORIUM PROSES KIMIA

33 I. PERHITUNGAN HASIL PERCOBAAN NaOH 0,5 N ; Q = 0,075 L/menit t (menit) a (ml) b (ml) Na 2 CO 3 NaHCO 3 C0 2 terserap N CO 2 0 0,8 1,4 0,004 0,003 0,007 0, ,8 0,5 0,0025 0,0215 0,024 0, ,7 0,7 0,0035 0,035 0,0385 0, ,7 0,5 0,0025 0,031 0,0335 0, ,5 0,5 0,0025 0,035 0,0375 0, ,1 1,4 0,007 0,0385 0,0455 0, ,1 0,8 0,004 0,0315 0,0355 0, ,005 0,0525 0,0575 0, ,6 0,9 0,0045 0,0335 0,038 0, ,5 0,5 0,0025 0,035 0,0375 0, ,2 1,8 0,009 0,017 0,026 0,0013 jumlah 0,047 0,3335 0,3805 0, NaOH 0,15 N ; Q = 0,15 L/menit t (menit) a (ml) b (ml) Na 2 CO 3 NaHCO 3 C0 2 terserap N CO ,6 0,9 0,0045 0,0485 0,053 0, ,1 1,8 0,009 0,0265 0,0355 0, ,6 1,5 0,0075 0,0605 0,068 0, ,5 2,5 0,0125 0,065 0,0775 0, ,2 1,7 0,0085 0,0625 0,071 0, ,3 1,8 0,009 0,0825 0,0915 0, ,2 1,4 0,007 0,059 0,066 0, ,02 0,055 0,075 0, ,5 2,4 0,012 0,0405 0,0525 0, ,2 3,2 0,016 0,06 0,076 0, ,5 1,5 0,0075 0,055 0,0625 0, jumlah 0,1135 0,615 0,7285 0, LABORATORIUM PROSES KIMIA

34 NaOH 0,15 N ; Q = 0,225 L/menit t (menit) a (ml) b (ml) Na 2 CO 3 NaHCO 3 C0 2 terserap N CO ,8 1,3 0,0065 0,0575 0,064 0, ,3 1,6 0,008 0,0635 0,0715 0, ,1 0,0155 0,0445 0,06 0, ,02 0,08 0,1 0, ,7 3,1 0,0155 0,043 0,0585 0, ,6 2,6 0,013 0,08 0,093 0, ,8 4 0,02 0,069 0,089 0, ,9 2,1 0,0105 0,079 0,0895 0, ,4 2,7 0,0135 0,0385 0,052 0, ,5 0,0125 0,0725 0,085 0, ,9 4,1 0,0205 0,039 0,0595 0, jumlah 0,1555 0,6665 0,822 0,0411 J. PERHITUNGAN HARGA Kga Rumus Dimana : A = luas kolom absorbsi = Z = tinggi packing = 30,3 cm ε = fraksi ruang kosong = 0,58 Variabel 1 Laju alir NaOH 75 ml/menit P = P CO2 - P kompresor = 5,8 bar - 2,16 bar = 3,64 bar K ga = Variabel 2 Laju alir NaOH 150 ml/menit P = P CO2 - P kompresor = 5,9 bar 2,16 bar = 3,74 bar K ga = Variabel 3 Laju alir NaOH 225 ml/menit P = P CO2 - P kompresor = 5,9 bar 2,16 bar = 3,74 bar LABORATORIUM PROSES KIMIA

35 K ga = K. PERHITUNGAN k la ( ) ( ) ( ) D A = 2, m 2 /s ( ) ρ NaOH = 969,9 kg/m 3 μ NaOH = 3, N NaOH = 0,15 N Variabel I Laju alir 75 ml/menit ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) k la = 5,5066 x 10-6 Variabel II Laju alir 150 ml/menit ( ) ( ) ( ) ( ) LABORATORIUM PROSES KIMIA

36 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) k la = 1,493 x 10-5 Variabel III Laju alir 225 ml/menit ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) k la = 2,156 x 10-5 L. PERHITUNGAN k 2 Laju alir 75 ml/menit t(menit) CO 2 x.y [x] terserap [y] 0 0, ,024 0, ,0385 0, ,0335 0, ,0375 0,15 16 x 2 LABORATORIUM PROSES KIMIA

37 5 0,0455 0, ,0355 0, ,0575 0, ,038 0, ,0375 0, ,026 0, Jumlah 55 0,3805 1, ( ) c = ( ) y = mx + c = ( ) k 2 = 0,03365 Laju alir 150 ml/menit t(menit) CO 2 x.y [x] terserap [y] 0 0, ,0355 0, ,068 0, ,0775 0, ,071 0, ,0915 0, ,066 0, ,075 0, ,0525 0, ,076 0, ,0625 0, Jumlah 55 0,7285 3, x 2 LABORATORIUM PROSES KIMIA

38 ( ) c = ( ) y = mx + c = ( ) k 2 = Laju alir 225 ml/menit t(menit) CO 2 [x] terserap [y] x.y x 2 0 0, ,0715 0, ,06 0, ,1 0, ,0585 0, ,093 0, ,089 0, ,0895 0, ,052 0, ,085 0, ,0595 0, Jumlah 55 0,822 4, ( ) c = ( ) y = mx + c = ) k 2 = LABORATORIUM PROSES KIMIA

39 LAPORAN SEMENTARA PRAKTIKUM PROSES KIMIA Materi : ABSORBSI GAS CO 2 DENGAN LARUTAN NaOH Disusun oleh : Ainun Khoiriyah Anisa Dien Rahmawati Zulhaq Dahri Siqhny LABORATORIUM PROSES KIMIA TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS DIPONEGORO SEMARANG 2013

40 I. TUJUAN PERCOBAAN: 1. Pengaruh laju alir NaOH terhadap jumlah CO 2 yang terserap pada berbagai waktu reaksi. 2. Pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa-gas CO 2 (k G a) 3. Pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan perpindahan massa-cair (k L a) 4. Pengaruh laju alir NaOH terhadap nilai tetapan reaksi antara CO 2 dan NaOH (k 2 ). 5. Hubungan CO 2 yang terserap terhadap waktu II. PERCOBAAN II.1.Bahan yang digunakan 1. Natrium Hidroksida (NaOH) 2. Gas Karbon dioksida (CO 2 ) 3. Udara 4. Aquadest (H 2 O) 5. HCl dengan kemurnian 25% 6. Indikator Titrasi (PP dan MO) II.2. Alat yang digunakan 1. Tabung CO 2 2. Kolom Packing 3. Tangki NaOH 4. Pompa 5. Manometer 6. Kompresor 7. Tabung Penyampur 8. Ember II.3. Cara kerja 1) Buat larutan induk NaOH dengan konsentrasi 0,15 N sebanyak 10 L Timbang 60 gr NaOH Dilarutkan dalam aquadest sebanyak 10L Larutan NaOH ditampung dalam tangki untuk dioperasikan

41 2) Menentukan fraksi ruang kosong pada kolom absorpsi Pastikan kran di bawah kolom absorpsi dalam posisi tertutup Alirkan larutan NaOH dari bak penampung 2 ke dalam kolom absorpsi. Hentikan jika tinggi cairan di dalam kolom tepat setinggi tumpukan packing. Keluarkan cairan dalam kolom dengan membuka kran di bawah kolom, tampung cairan tersebut dan segera tutup kran jika cairan dalam kolom tepat berada pada packing bagian paling bawah. Catat volume cairan sebagai volume ruang kosong dalam kolom absorpsi = V void. Tentukan volume total kolom absorpsi, yaitu dengan mengkur diameter kolom (D) dan tinggi tumpukan packing (H), Vvoid Fraksi ruang kosong kolom absorpsi = V T 3) Operasi Absorpsi D 2. H V T 4 NaOH 0,15 N dipompa dan diumpankan ke dalam kolom melalui bagian atas kolom pada laju alir tertentu hingga keadaan mantap tercapai. Alirkan gas CO 2 melalui bagian bawah kolom. Ukur beda ketinggian cairan dalam manometer 1, manometer 2 dan manometer 3, manometer 4 jika aliran gas sudah steady. Ambil 10 ml sampel cairan dari dasar kolom absorpsi tiap 1 menit selama 10 menit dan dianalisis kadar ion karbonat atau kandungan NaOH bebasnya. Ulangi percobaan untuk nilai variabel kajian yang berbeda. 4) Analisis sampel Sebanyak 10 ml sampel cairan ditempatkan dalam gelas erlenmeyer 100 ml. Tambahkan indikator fenol fthalein (PP) sampai merah jambu, dan titrasi sample dengan larutan HCl 0,15 N sampaiwarna merah hampir hilang (kebutuhan titran = a ml), maka mol HCl = a 0,1 mmol.

42 Tambahkan 2-3 tetes indikator metil jingga (MO), dan titrasi dilanjutkan lagi sampai warna jingga berubah menjadi merah (kebutuhan titran = b ml), atau kebutuhan HCl = b 0,1 mmol. Jumlah NaOH bebas = (2a-b) 0,1 mmol di dalam 10 ml sample Konsentrasi NaOH bebas = (2a-b) 0,01 mol/l II. 4. Hasil percobaan Variabel laju alir NaOH P Kompresor (kg/cm 2 ) Tinggi manometer (cm) (L/menit) 0, , t Variabel 1 Variabel 2 Variabel 3 a(ml) b(ml) a(ml) b(ml) a(ml) b(ml) Semarang, Desember 2013 MENGETAHUI ASISTEN Inggit Prillasari

43 NO DIPERIKSA KETERANGAN TANDA TANGAN TANGGAL Desember Desember Desember Lengkapi dengan daftar isi, daftar tabel dan daftar gambar 2. Rapikan format penulisan (jenis font, spasi dll) 3. Sesuaikan rumusan masalah, tujuan dan manfaat percobaan dengan variabel percobaan yang dilakukan 4. Sesuaikan format penulisan tabel dan grafik sesuai buku pedoman penulisan yang ada 5. Ganti referensi pembahasan di bab IV 6. Perbaiki penulisan daftar pustaka 1. Perbaiki penulisan daftar isi 2. Perbaiki penulisan tabel sesuai format resmi 3. Perbaiki penulisan daftar pustaka sesuai format resmi ACC