Tinjauan Pustaka. Gambar II. 1 Lapis Rangkap Listrik

Transkripsi

1 Bab II Tinjauan Pustaka II.1. Voltametri Voltametri merupakan suatu metode analisis yang didasarkan pada arus yang mengalir pada elektroda kerja selama proses selusur potensial. Arus ini merupakan fungsi dari potensial yang timbul sebagai akibat dari adanya reaksi reduksi oksidasi padaa permukaan elektroda. Proses yang terjadi dapat dijelaskan menggunakan teori lapis rangkap listrik atau permukaan Helmholtz. Teori ini menjelaskan bahwa ketika elektroda kerja dihubungkan dengan suatu sumber listrik, makaa permukaan elektroda akan memiliki muatan listrik. Besar dan jenis muatan listrik pada permukaan elektroda sangat bergantung pada potensial listrik yang diberikan. Jika potensial yang diberikan cukup negatif, maka permukaan elektroda akan bermuatan negatif dan sebaliknya. Untuk mengimbangi muatan yang terdapat pada permukaan elektroda tersebut, makaa ion-ion dalam larutan yang memiliki muatan berlawanan dengan muatan elektroda akan tertarik ke permukaan elektroda membentuk permukaan Helmholtz. Pasangan muatan pada permukaan elektroda dan permukaan Helmholtz ini membentuk suatu lapisan yang disebut lapis rangkap listrik. Penjelasan mengenai reaksi yang terjadi dipermukaan elektroda ini dapat dilihat seperti apa yang ditunjukkan pada Gambar II.1. Gambar II. 1 Lapis Rangkap Listrik

2 Ketika potensial elektroda mencapai potensial dekomposisi dari ion analit, maka ion-ion analit yang terdapat pada permukaan Helmholtz akan tereduksi. Akibatnya konsentrasi ion-ion analit pada permukaan Helmholtz akan berkurang. Untuk menutupi kekurangan ion-ion analit pada permukaan Helmholtz ini maka ion-ion analit yang terdapat dalam larutan akan berdifusi menuju permukaan elektroda. Aliran ion-ion ini akan menghasilkan arus difusi. Arus difusi sangat bergantung pada konsentrasi ion-ion analit yang terdapat dalam larutan. Dengan kata lain, arus difusi adalah arus yang disebabkan akibat perubahan gradien konsentrasi pada lapis difusi dan besarnya sebanding dengan konsentrasi analit dalam larutan. Selain arus difusi, ada dua arus lain yang juga dihasilkan pada metoda voltametri, yaitu arus migrasi dan arus konveksi. Kedua jenis arus yang terakhir tersebut tidak bergantung pada konsentrasi sehingga tidak diinginkan pada analisis voltametri. Arus konveksi diminimalisasi dengan tidak melakukan pengadukan sesaat sebelum pengukuran, untuk mempertahankan kebolehulangan pengukuran (4) dan menjaga agar temperatur larutan yang diukur tetap, sedangkan arus migrasi diminimalisasi dengan cara penambahan larutan elektrolit pendukung. (5) Larutan elektrolit pendukung terbuat dari bahan dengan tingkat kemurnian yang tinggi dan memiliki sifat inert agar tidak memberikan potensial akibat adanya reaksi redoks. Larutan elektrolit yang ditambahkan dalam pengukuran konsentrasinya jauh lebih besar dibandingkan dengan konsentrasi analit (>100 kali konsentrasi analit), hal ini menyebabkan ion elektrolit akan melindungi ion analit sehingga interaksi elektrostatik akan menurun. Larutan elektrolit yang biasa digunakan adalah asam-asam mineral, KCl, KNO 3, HNO 3, amonia, atau larutan buffer. Ditemukannya Polarografi oleh Jaroslav Heyrovský pada tahun 1922 menjadi awal sejarah voltametri. Pada awal perkembangannya, teknik voltametri memiliki banyak kekurangan, antara lain keterbatasan penggunaan untuk analisis seharihari. Semenjak tahun 1960, banyak perkembangan baik dalam teori, instrumen, maupun dalam hal teknik-teknik voltametri. Hal ini meningkatkan sensitivitas 5

3 hasil analisis yang pada akhirnya mengarah pada ditemukannya metoda-metoda analisis baru. Selain memiliki sensitivitas yang tinggi, kelebihan teknik voltametri antara lain memiliki limit deteksi yang rendah dan daerah linier yang cukup lebar. Sampai saat ini telah dikembangkan berbagai macam teknik voltametri, antara lain voltametri siklik, voltametri lucutan anodik, amperometri, dan masih banyak lainnya. Perbedaan dari berbagai jenis teknik tersebut terletak pada profil pemberian sinyal listriknya. Perbedaan pemberian sinyal listrik pada setiap pengembangan teknik voltametri menyebabkan setiap metode memiliki keunggulan tersendiri. (5) Dalam voltametri, reaksi kimia yang terjadi pada analit merupakan reaksi setengah sel sehingga sedikitnya membutuhkan 2 jenis elektroda, yaitu elektroda kerja (working electrode) dan elektroda pembanding (reference electrode). Elektroda kerja adalah elektroda yang potensialnya bergantung dari konsentrasi analit dan memfasilitasi terjadinya transfer elektron dari dan ke larutan analit. Elektroda kerja yang banyak digunakan salah satunya adalah elektroda pasta karbon. Elektroda ini memiliki banyak kelebihan, selain biaya pembuatannya yang relatif murah, elektroda ini juga mudah untuk diperbaharui dan untuk meningkatkan sensitivitas hasil analisis, elektroda ini juga mudah dimodifikasi. Elektroda kedua yaitu elektroda pembanding berfungsi sebagai setengah sel lainnya. Elektroda pembanding yang banyak digunakan antara lain elektroda kalomel jenuh dan Ag/AgCl. Elektroda ini memiliki nilai potensial yang diketahui atau dengan kata lain nilai potensialnya tetap, tidak bergantung dari konsentrasi larutan analit yang diukur. Selain itu elektroda pembanding juga harus dapat menyeimbangkan terjadinya transfer elektron yang dilakukan oleh elektroda kerja. Akan tetapi, akan sangat sulit bagi elektroda pembanding untuk menjaga nilai potensial tetap apabila ada arus yang mengalir pada elektroda ini. Oleh karena itu diperlukan elektroda ketiga yang disebut elektroda pembantu (auxilary electrode). Elektroda pembantu (auxilary electrode) berfungsi untuk melewatkan semua arus yang diperlukan untuk menyeimbangkan transfer elektron yang terjadi pada elektroda kerja sehingga arus yang mengalir pada elektroda pembanding akan 6

4 sangat kecil atau dianggap nol. Arus yang diukur adalah arus yang mengalir antara elektroda kerja dan elektroda pembantu. Sistem ini disebut dengan sistem 3 elektroda seperti yang ditunjukkan pada Gambar II. 2. Gambar II. 2 Sistem 3 elektroda Keterangan : 1 = elektroda kerja, 2 = elektroda pembantu, 3 = elektroda pembanding Elektroda pembantu yang biasa digunakan adalah platina (Pt). Salah satu kelebihan elektroda ini adalah dapat digunakan pada daerah potensial yang luas, yaitu pada + 1,2 V s/d - 0,2 V (vs EKJ) dalam suasana asam dan + 0,7 V s/d 0,1 V dalam suasana basa. II.2. Teknik Voltametri Ada beberapa teknik voltametri yang dapat digunakan dalam analisis suatu sampel, antara lain voltametri pulsa dan voltametri lucutan. Voltametri pulsa meliputi voltametri pulsa normal, voltametri pulsa diferensial, dan voltametri gelombang persegi. Voltametri lucutan meliputi voltametri lucutan anodik, katodik, dan adsortif. II.2.1. Voltametri Lucutan (Stripping) Teknik lucutan merupakan teknik analisis voltametri yang sangat sensitif untuk penentuan logam dalam jumlah renik. Teknik ini dibagi menjadi 3 jenis, yaitu lucutan anodik, katodik, dan adsorptif. Teknik voltametri lucutan anodik terdiri dari 2 tahap reaksi yaitu tahap pengaturan potensial dan tahap selusur potensial atau scanning potential. Pada tahap pertama, dilakukan deposisi analit pada permukaan elektroda kerja. Tahap ini 7

5 disebut juga tahap prakonsentrasi. Analit-analit tersebut di prakonsentrasikan melalui proses elektrodeposisi katoda dalam rentang waktu dan potensial tertentu yang pada umumnya menggunakan elektroda raksa. Potensial deposisi yang digunakan biasanya 0,3-0,5 V lebih negatif dibandingkan nilai E 0. Ion-ion logam mencapai elektroda secara difusi (akibat adanya gradien konsentrasi) maupun konveksi (akibat pengadukan larutan) sambil direduksi dan terkonsentrasi di permukaan elektroda menurut reaksi berikut : M n+ + ne - M (2.1) Untuk meningkatkan jumlah analit yang terdeposisi maka larutan dapat diaduk atau pengukuran dilakukan dengan menggunakan elektroda yang dapat berputar. Lamanya waktu deposisi ditentukan oleh tingkat konsentrasi ion analit. Makin kecil konsentrasinya makin lama waktu yang dibutuhkan untuk deposisi. Pengadukan dihentikan sesaat sebelum dilakukan scanning potential untuk meminimalkan arus konveksi. Tahap kedua adalah tahap selusur potensial atau scanning potential. Scanning dilakukan dari potensial yang lebih negatif menuju potensial yang lebih positif. Ketika potensial bergerak menuju potensial yang lebih positif, analit yang terdeposisi pada permukaan elektroda akan larut kembali ke dalam larutan sebagai bentuk dari reaksi oksidasi. Arus yang timbul digambarkan dalam bentuk voltamogram sebagai fungsi dari potensial. Tahapan reaksi yang terjadi digambarkan pada Gambar II. 3. Gambar II. 3 Tahap-tahap dalam teknik Voltametri Lucutan Anodik Potensial signal eksitasi dan voltamogram untuk teknik voltametri lucutan anodik diperlihatkan oleh Gambar II.4. 8

6 Gambar II. 4 Potensial signal eksitasi dan voltamogram untuk teknik voltametri lucutan anodik. Analisis menggunakan teknik voltametri lucutan katodik pada dasarnya sama dengan teknik voltametri lucutan anodik, terkecuali dua hal yaitu tahap deposisi yang terjadi pada voltametri lucutan katodik merupakan tahap oksidasi. Kedua, aliran potensial yang terjadi pada saat pembacaan terjadi dari potensial yang lebih positif menuju potensial yang lebih negatif, reaksi yang terjadi pada permukaan elektroda adalah reaksi reduksi analit sehingga analit akan kembali larut. Dalam voltametri adsorptif tahap deposisi terjadi tanpa proses elektrolisis. Analit akan teradsorpsi menuju permukaan elektroda. Ketika deposisi telah selesai, pengukuran dapat dilakukan secara anodik ataupun katodik tergantung dari proses lucutan yang terjadi pada analit apakah reduksi atau oksidasi. Gangguan yang mungkin timbul pada VLA adalah tumpang tindih dari puncakpuncak akibat kemiripan potensial oksidasinya, kehadiran senyawa organik dengan permukaan yang aktif yang dapat teradsorpsi di permukaan elektroda dan 9

7 menghambat deposisi logam, serta pembentukkan senyawa antarlogam yang mengganggu ukuran dan posisi munculnya puncak. Kombinasi dari tahap prakonsentrasi dan pengukuran elektrokimia dari akumulasi analit pada permukaan elektroda menyebabkan teknik lucutan menjadi teknik elektrokimia yang paling sensitif sehingga mampu memberikan sensitivitas yang cukup tinggi untuk pengukuran kadar logam dalam orde konsentrasi yang sangat kecil (ppb). (6) II.3. Zeolit Zeolit berasal dari bahasa Yunani, zein yang artinya mendidih dan lithos yang artinya batu. Secara harfiah zeolit dapat diartikan sebagai batu yang mendidih jika dipanaskan. Zeolit alam yang pertama kali ditemukan adalah Stilbit. Zeolit ini ditemukan oleh Cronstedt pada tahun (7) Selain ditemukan di alam sebagai hasil sedimentasi bari batuan vulkanik, metamorfosis atau batuan metasonik yang mangalami pelapukan, zeolit juga telah dapat disintesis untuk keperluan komersial. (8) Zeolit alam memiliki beberapa kekurangan, salah satunya adalah kurang seragamnya komposisi dan tingkat kemurnian yang tidak terlalu tinggi. Berlawanan dengan zeolit alam, zeolit hasil sintesis biasanya memiliki komposisi yang kebih seragam dengan tingkat kemurnian yang lebih tinggi. Zeolit merupakan suatu mineral aluminosilikat hidrat. Struktur zeolit terbentuk dari jaringan tiga dimensi SiO 4 dan AlO 4 tetrahedral. Struktur SiO 4 dan AlO 4 ditunjukkan oleh Gambar II. 5. Gambar II. 5 Struktur Tetrahedral AlO 4 dan SiO 4 10

8 Struktur zeolit terdiri dari rantai-rantai yang menghubungkan atom Si dan Al dengan empat atom O yang terikat secara kovalen sehingga kerangka tetrahedral memiliki muatan negatif karena adanya penggantian tempat ion Si 4+ oleh ion Al 3+ secara isomorf. Untuk menyeimbangkan muatan, maka masuklah kation-kation. Pada umumnya, kation-kation yang menyusun zeolit adalah kation-kation golongan alkali dan alkali tanah, seperti K +, Na +, atau Ca 2+. Kation-kation dapat mudah lepas dan digantikan dengan kation-kation lain yang terdapat dalam larutan. Rumus umum dari zeolit adalah M x/n [(AlO 2 ) x (SiO 2 ) y ].wh 2 O. Struktur zeolit ditunjukkan pada Gambar II. 6. Gambar II. 6 Struktur Zeolit II.3.1. Fungsi Zeolit Zeolit memiliki berbagai fungsi, antara lain : 1. Zeolit sebagai Penukar Ion Penggabungan dan pengulangan dari unit-unit tetrahedral AlO 4 dan SiO 4 yang dihubungkan oleh atom oksigen akan membentuk rongga-rongga dalam zeolit yang saling berhubungan. Keberadaan atom alumunium memiliki muatan 3+ dan atom silikon memiliki muatan 4+ menyebabkan zeolit akan memiliki muatan negatif. Muatan negatif inilah yang menyebabkann zeolit mampu mengikat dan mempertukarkan kation. (9) Kation-kation ini dipertukarkan ketika zeolit dielusi dengan larutan yang mengandung kation lain. 2. Zeolit sebagai Katalis Fungsi zeolit sebagai katalis berhubungan dengan struktur pori mikro yang dimilikinya. Syarat suatu reaksi dapat dikatalis oleh zeolit adalah ukuran pereaksi yang dapat masuk dan berdifusi ke dalam rongga-rongga saluran zeolit dan hasil reaksi yang dapat berdifusi keluar. Apabila produk tidak dapat 11

9 keluar karena ukurannya yang terlalu besar, maka zeolit dapat mengubahnya menjadi bentuk yang lebih kecil. Karena hal inilah zeolit disebut juga sebagai Shape-selective catalysts. (9) 3. Zeolit sebagai Penyaring Molekul dan Adsorben Zeolit dapat digunakan sebagi adsorben dan bahan penyaring (molecular sieving) karena strukturnya yang berongga. Pori-pori ini dapat melewatkan molekul yang ukurannya lebih kecil daripada ukuran pori zeolit tersebut. Sebelum digunakan, zeolit harus diaktivasi terlebih dahulu. Hal ini bertujuan untuk menghilangkan pengotor-pengotor yang terdapat dalam zeolit tersebut. Selain itu, aktivasi juga bertujuan untuk meningkatkan sifat-sifat khusus dari zeolit sehingga zeolit dapat berfungsi secara optimal. Proses aktivasi dapat dilakukan dengan dua cara, salah satunya adalah dengan cara perendaman dengan asam sulfat. Pada penelitian ini, zeolit digunakan sebagai modifier elektroda pasta karbon. Penambahan zeolit pada pasta karbon diharapkan dapat meningkatkan kinerja elektroda dalam mengendapkan ion-ion logam. Dalam penelitian ini mengendapkan ion-ion Au pada permukaan elektroda. II.4. Raksa (Mercury) Merkuri (Hg) atau yang biasa juga disebut quicksilver merupakan salah satu senyawa kimia yang terdapat dalam sistem periodik unsur dengan nomor atom 80 dan massa atom relatif 200,59 gram/mol. Merkuri merupakan suatu logam silver transisi. Merkuri merupakan salah satu senyawa yang berwujud cair pada atau dekat temperatur dan tekanan ruang. Hal ini dikarenakan ikatan logamnya yang sangat lemah. Logam merkuri diperlihatkan pada Gambar II. 7. Gambar II. 7 Logam Merkuri 12

10 Merkuri hampir dapat ditemukan di seluruh belahan dunia, tidak beracun dalam bentuk tidak larut seperti merkuri sulfida, tetapi bersifat racun dalam bentuk larut seperti merkuri klorida atau metil merkuri. Merkuri merupakan salah satu logam berat karena mempunyai densitas yang sangat tinggi yaitu 13,5 g.cm -3. Merkuri memiliki beberapa tinkat oksidasi yaitu 0, +2, dan +2. Pada umumnya, merkuri di lingkungan berada pada tingkat oksidasi 0 dan +2. Berikut adalah beberapa reaksi reduksi dari beberapa spesi merkuri Hg e - E o = + 0,789 V (2.2) 2Hg e - E o = + 0,920 V (2.3) Hg e - E o = + 0,854 V (2.4) Hg 2+ 2 = Hg + Hg 2+ E o = - 0,131 V (2.5) Tingkat toksisitas merkuri yang tinggi meyebabkan merkuri dapat terakumulasi baik pada tubuh manusia, hewan ataupun lingkungan secara umum. Akumulasi merkuri pada tubuh manusia dapat menimbulkan berbagai dampak yang membahayakan, diantaranya kanker, rusaknya kelenjar reproduksi, kerusakan otak, kerapuhan tulang, dan keracunan pada sistem saraf pusat, serta berkurangnya fungsi motorik dan kognitif. (10) Merkuri dapat bereaksi dengan beberapa logam lain membentuk paduan (alloy) yang disebut dengan amalgam. Pembentukkan amalgam ini bergantung pada komposisi masing-masing logam. Amalgam seng dan amalgam natrium digunakan sebagai agen pereduksi. Akan tetapi tidak semua logam dapat membentuk amalgam dengan merkuri. II.4.1. Merkuri dan Bahayanya Merkuri di alam biasanya dijumpai dalam bentuk logam merkuri atau ion-ion merkuri. HgS atau merkuri sulfida merupakan mineral utama merkuri yang berada di alam. Mineral ini banyak ditemukan dalam berbagai jenis batuan, diantaranya batu kapur, batuan pasir, serpentin, rhyolit, dan andesit. Selain dalam batuan, merkuri juga terkandung dalam bahan bakar fosil, yaitu dalam batubara dan minyak bumi. (11) 13

11 Keberadaan merkuri di lingkungan tidak hanya bersumber dari alam, tapi juga banyak yang bersumber dari hasil aktivitas manusia, salah satunya bersumber dari hasil buangan pembakaran batubara, pembakaran sampah, peleburan, dan pemurnian logam. Tidak sedikit dari limbah-limbah tersebut menjadi sumber polutan bagi lingkungan. Logam yang paling berbahaya dari limbah industri adalah merkuri atau yang dikenal juga sebagai air raksa (Hg) atau air perak. Limbah yang mengandung merkuri selain berasal dari industri logam juga berasal dari industri kosmetik, batu baterai, plastik dan sebagainya. Toksisitas merkuri pada manusia dibedakan menurut bentuk senyawa Hg, yaitu anorganik dan organik. Keracunan anorganik Hg sudah dikenal sejak abad ke-18 dan ke-19 dengan gejala tremor pada orang dewasa. Gejala tremor telah dikenal sejak abad ke-18 yang disebut hatter s shakes (topi bergoyang), karena pada saat itu banyak pekerja di pabrik topi dan wol menderita gejala tersebut. Gejala berlanjut dengan tremor pada otot muka, yang kemudian merambat ke jari-jari dan tangan. Bila keracunan berlanjut, tremor terjadi pada lidah, berbicara terbata-bata, berjalan terlihat kaku, dan hilang keseimbangan. Perubahan pada hilangnya daya ingatan dapat juga terjadi pada toksisitas Hg dan keracunan kronis akan menyebabkan kematian Merkuri hampir dapat ditemukan di seluruh belahan dunia, tidak beracun dalam bentuk tidak larut seperti merkuri sulfida, tetapi bersifat racun dalam bentuk larut seperti merkuri klorida atau metil merkuri. Merkuri dalam bentuk metil merkuri dapat dengan mudah masuk ke dalam tubuh manusia melalui saluran pernafasan dan makanan. Metil merkuri dapat terakumulasi dalam rantai makanan sehingga merupakan senyawa yang bersifat sangat toksik. Senyawa metil merkuri mudah larut dalam air dan lemak sehingga akan sangat mudah masuk ke dalam tubuh manusia melalui perantara makanan. Senyawa ini akan tertimbun dalam ginjal, janin, otot, hati, dan sebagian besar dalam otak. Karena tingkat penyerapannya yang tinggi ke dalam tubuh manusia, maka senyawa beracun ini dapat menyebabkan berbagai penyakit, seperti gangguan koordinasi, gangguan keseimbangan, gejala klinis tremor, dan jalan sempoyongan 14

12 (Ataxia). Hal ini dikarenakan telah terjadinya kerusakan pada jaringan otak kecil. Gangguan merkuri dalam jangka panjang dapat menyebabkan kanker dan gangguan sistem reproduksi pada laki-laki maupun perempuan. Peristiwa pencemaran merkuri terbesar yang pernah terjadi adalah pencemaran teluk Minamata di Jepang pada rentang Lebih dari 100 orang meninggal dan cacat karena mengkonsumsi ikan yang tercemar merkuri dari teluk Minamata. Teluk ini tercemar merkuri yang bearasal dari sebuah pabrik plastik. Senyawa merkuri yang terlarut dalam air masuk melalui rantai makanan, yaitu mula-mula masuk ke dalam tubuh mikroorganisme yang kemudian dimakan yang dikonsumsi manusia. Dampak yang ditimbulkan oleh pencemaran merkuri di teluk Minamata ditunjukkan pada Gambar II. 8. Gambar II. 8 Dampak yang Ditimbulkan Oleh Pencemaran Merkuri di teluk Minamata Menurut Pedoman Baku Mutu Lingkungan, kadar merkuri pada makanan yang dikonsumsi langsung atau tanpa diolah terlebih dahulu maksimum 0,001 mg.l -1. Dan berdasarkan Surat Keputusan Menteri Negara kependudukan dan Lingkungan Hidup, No: Kep-02/MENKLH/I/ 1988, kandungan maksimum logam merkuri yang diperbolehkan dalam air juga sebesar 0,001 mg.l -1. (12) II.4.2. Merkuri dalam Kosmetik dan Efeknya Budaya Pemutihan kulit sudah merupakan sejarah lama di Asia. Sikap ini kembali ke zaman China dan Jepang kuno dimana ada pameo Satu kulit putih akan menutup tiga muka jelek Agar putih, gadis Cina menumbuk kulit tiram untuk 15

13 dibalur atau dimakan sebagai suplemen. Di Jepang gadis Geisha berbedak dengan kapur seputih mungkin. Di Asia Tenggara kulit putih dianggap lebih mulia dan aristrokratik. Hanya mereka yang cukup kaya yang dapat tinggal dalam rumah sementara petani terbakar di ladangnya. Dengan demikian para gadis berupaya dengan segala cara menjadi putih sehingga merasa berbeda dari gadis desa lainnya. Mereka menggandrungi berbagai produk kosmetika walau harus dibayar mahal dengan berbagai resiko peracunan. (13) Merkuri telah lama dikenal dapat memutihkan kulit karena memiliki kemampuan sebagai bahan depigmentasi sehingga banyak produk-produk kosmetik yang menggunakan merkuri sebagai bahan utama krim pemutih kulit. Berdasarkan Peraturan Menteri Kesehatan RI No 445/MENKES/PER/V/2998 Tentang Bahan, Zat Warna, Substrantun, Zar Pengawet, dan Tabir Surya pada Kosmetik dan Keputusan Kepala Badan POM No HK Tentang Kosmetik, penggunaan merkuri > 2%, Hidroquinon > 2%, Zat warna Rhodamin B dan merah K.3 dalam sediaan kosmetik dapat membahayakan sehingga penggunaannya dilarang. (14) Pada awalnya, penggunaan merkuri pada kosmetik bertujuan untuk menghilangkan atau mengurangi hiperpigmentasi pada kulit dan mengurangi bakteri yang merugikan(zat antiseptik). Akan tetapi, penggunaan yang terus menerus dan dalam kadar yang tinggi dapat menimbulkan pigmentasi secara permanen. (15) Senyawa merkuri yang biasa digunakan dalam krim pemutih antara lain jenis merkuri oksida, amonium merkuri, dimerkuri klorida, dan merkuri klorida. Pemakaian kosmetik yang mengandung merkuri dapat mengakibatkan 1. Dapat memperlambat pertumbuhan janin 2. Mengakibatkan keguguran (kematian janin dan mandul) 3. Flek hitam pada kulit akan memucat (seakan pudar) dan bila pemakaian dihentikan, flek itu dapat / akan timbul lagi & bertambah parah (melebar). 4. Efek rebound yaitu memberikan respon berlawanan (kulit akan menjadi gelap/kusam saat pemakaian kosmetik dihentikan). 16

14 5. Bagi Wajah yang tadinya bersih lambat laun akan timbul flek yang sangat parah (lebar). 6. Dapat mengakibatkan kanker kulit. (16) II.5. Emas Emas (Au) atau dalam bahasa latin disebut Aurum merupakan salah satu elemen yang terdapat dalam sistem periodik unsur dengan nomor atom 79. Emas merupakan salah satu logam yang paling berharga dan banyak digunakan dalam berbagai aplikasi industri modern seperti elektronik dikarenakan emas memiliki resistansi yang baik terhadap korosi oksidatif dan juga merupakan konduktor panas dan listrik yang baik. Selain itu emas juga dapat membentuk paduan logam (alloy) dengan logam-logam lain seperti perak (Ag), tembaga (Cu), nikel (Ni), dan seng (Zn). Paduan logam ini dibentuk untuk memodifikasi kekerasan, mengatur titik leleh, atau untuk menciptakan warna-warna eksotik logam yang dipakai sebagai perhiasan. (17) - Garam emas biasanya terdapat dalam bentuk HAuCl 4. Emas dalam bentuk AuCl 4 mudah direduksi menjadi Au karena memiliki potensial reduksi yang tinggi (terhadap potensial reduksi hidrogen standar). (18) II.5.1. Elektroda Lapis Tipis Emas Modifikasi elektroda merupakan suatu pengembangan sistem elekroda yang bertujuan untuk meningkatkan sensitivitas dan selektivitas dari elektroda. Modifikasi permukaan elektroda dengan bahan kimia yang sesuai dapat menjadi dasar untuk aplikasi analisis baru dan mampu mengatasi masalah di dalam pengukuran yang terkadang timbul. Elektroda pasta karbon adalah salah satu elektroda yang paling mudah untuk dimodifikasi sesuai dengan keperluan. Modifier yang dapat ditambahkan ke dalam elektroda pasta karbon antara lain silika, lignin, zeolit, dan serbuk kayu. Pada penelitian ini dilakukan modifikasi elektroda pasta karbon dengan zeolit. Elektroda ini kemudian akan dilapisisi dengan emas pada permukaannya. Ketebalan lapisan emas ditentukan oleh konsentrasi larutan Au yang digunakan 17

15 pada saat deposisi. Semakin tebal lapisan emas, maka puncak arus merkuri akan semakin tinggi pula, diikuti dengan semakin tingginya arus latar belakang. Potensial puncak dari merkuri pun akan semakin bergeser ke arah potensial yang lebih positif, mendekati potensial puncak dari emas. Hal ini dapat menyulitkan analisis karena puncak merkuri akan mendekati puncak oksidasi dari emas. (1) Proses elektrodeposisi emas dapat dilakukan secara in-situ maupun ex-situ. Selama proses elektrodeposisi pada potensial konstan, terjadi reaksi reduksi Au(III) dalam bentuk AuCl - 4 menjadi Au yang terdeposisi dan terakumulasi di permukaan elektroda pasta karbon termodifikasi zeolit. Elektroda film emas memiliki kegunaan yang lebih sedikit dalam analisis secara stripping jika dibandingkan dengan elektroda raksa. Elektroda film emas memiliki potensial hidrogen yang cukup rendah, terlihat dari range puncak katodik yang tajam. Elektroda ini secara praktik tidak dapat diaplikasikan untuk akumulasi logam-logam mulia pada potensial katodik yang lebih tinggi. Dalam analisis stripping, elektroda film emas yang dideposisi kedalam beberapa jenis substrat dapat digunakan untuk penentuan Pb, Cu, Sn, Se, terutama Hg. 18