REAKSI-REAKSI KONDENSASI KARBONIL

Transkripsi

1 19/04/013 REAKSIREAKSI KDESASI KARBIL KDESASI ALDL Reagensia yg memiliki suatu atom nukleofilik dapat menyerang karbon positif parsial dari suatu gugus karbonil. Bila suatu aldehida diolah dengan basa spt a dalam air, ion enolat yg terjadi dpt bereaksi pd gugus karbonil dari molekul aldehida yg lain. asilnya adalah : adisi suatu molekul aldehida ke molekul aldehida yg lain Disebut reaksi kondensasi aldol (aldehida dan alkohol) u + u asetaldehida 3hidroksibutanal (Asetaldol atau aldol) Reaksi kondensasi :reaksi dimana dua molekul atau lebih bergabung menjadi satu molekul yg lebih besar, dgn satu atau tanpa hilangnya suatu molekul kecil (seperti air). Mekanisme reaksi kondensasi aldol : 1. Pembentukkan ion enolat : + + = struktur resonansi ion enolat. Ion enolat bereaksi dengan molekul aldehida lain : idrogen α + + A. Dehidrasi aldol Senyawa karbonil βhidroksi, spt aldol, mudah mengalami dehidrasi, karena ikatan rangkap produk berkonjugasi dengan gugus karbonilnya. + encer + hangat 3hidroksibutanal butenal Dehidrasi akan berlangsung spontanjika menghasilkan produkdengan ikatan rangkap yang berkonjugasi dengan cincin aromatik 3hidroksi3 fenilpropanal spontan = + 3fenilpropenal 1

2 3fenilpropenal sinamaldehida 19/04/013 B. Kondensasi aldol silang/campuran + R' R' + = R' Aldehid βhidroksi Aldehid tak jenuh α,β + = SAL 1. Bagaimana mekanisme reaksi kondensasi aldol silang berikut a. Benzaldehida dengan 3metilbutanon dalam suasana basa ( ) b. Benzaldehida dengan propanal dalam suasana basa ( ). Sintesis dengan menggunakan kondensasi aldol Dalam kondensasi aldol dihasilkan tipe produk: 1. Aldehida atau keton βhidroksi. Aldehida atau keton tak jenuhα,β Dalam problem sintesis, kefungsionalan ini harus dicari kemudian diputuskan : aldehida atau keton yg harus digunakan sbg bahan awal. SAL 1. Senyawa berikut ini dapat dibuat dengan reaksi kondensasi aldol silang : a. etil3fenilpropenal b. 4metilfenil4penten3on Pereaksipereaksi organik apa yang diperlukan? dari asetofenon dari benzaldehida dari propanal

3 )))19/04/013 Reaksireaksi yang Berhubungan dengan Kondensasi Aldol A. Kondensasi Knoevenagel Reaksi antara sebuah aldehida dan suatu senyawa yang mempunyai α terhadap gugus pengaktif (seperti = atau ) dengan menggunakan amonia atau suatu amina sebagai piperidin benzena 3 3metilbutanal katalis.(+ dietil malonat ()+ (3 ( + asam malonat (benzaldehida ) ) 3 = + + asam 3fenilpropenoat asam sinamat(sal a. )) 1. Tuliskan mekanisme reaksi : glasial benzena. Sarankan jalur sintesis senyawa berikut,beserta mekanisme reaksinya! ((b. = B. Suatu kondensasi tipe aldol biologis RS Ester dengan satuan disebut tioester. Tioester bereaksi, spt hidrolisis, serupa dgn ester biasa. Asetil koenzim A, yg penting dlm reaksi biologis, adalah suatu tioester. S P P gugus tioester asetilkoenzim A 3 P Sebuah proton dari gugus asetil dari asetilkoenzime A dpt dilepaskan secara enzimatik. Ion enolat yg duhasilkkan digunakan dalam banyak transformasi biologis. Mislnya ; Terlepasnya proton secara enzimatis : SoA + SoA asetilkoenzime A Serangan nukleofilik dan hidrolisis ester : SoA + ion oksaloasetat oa S oa S + koenzime A ion sitrat 3

4 19/04/013 Kondensasi Ester Ester dgn αdpt bereaksi kondensasi diri menghasilkan ester βketo kondensasi laisen R R' + R' R basa R R' R + R' 4% a + + etil etil asetat a 3 3oksobutanoat + etil metil3oksopentanoat etil asetoasetat Ester βketo dpt dihidrolisis dgn memanaskannya dalam larutan asam, dan terjadi dekarboksilasi idrolisis dan dekarboksilasi ester βketo +,, asam βketo suatu keton SAL Ramalkan produk kondensasi ester dari metil asetat dengan natrium etoksida sebagai basa, yang disusul dengan pengasaman Ramalkan produk organik utamanya ; a. Metil fenil asetat yg diolah dengan natrium etoksida, yg diikuti dgn pengasaman b. Produk dari (a) yg dihidrolisis dgn memanaskannya dlm larutan asam Penutupan cincin Dieckmann Kondensasi mirip laisen, digunakan untuk membuat keton siklik dari suatu ester ontoh : Bagaimana struktur diester dari senyawa berikut? Jawab: Karena gugus keto terjadi dari serangan dari suatu karbon alfa, maka: karbon alfa 4

5 1 19/04/013 KI diester awal haruslah dietil heksanadioat + SAL Berilah persamaan uuntuk pembentukkan senyawa siklik berikut ini dari bahan awal rantai terbuka : Kondensasi laisen silang Dua ester yg digunakan berlainan. asil terbaik (yakni terhindarnya pencampuran) diperoleh jika hanya satu dari ester itu yg memiliki α + ada hidrogen alfa Tidak a a. b.