Alkohol, Phenol. Sifat-Sifat alkohol dan Phenol: Ikatan Hydrogen

Transkripsi

1 Alkohol, Phenol Sifat-Sifat alkohol dan Phenol: Ikatan ydrogen Struktur alkohol dan phenol,menyerupai molekul air, mempunyai hibridisasi, sp 3. Alkohol dan phenol mempunyai ttk didih yg lebih besar dari pada alkana dan alkil halida yg bersesuaian. 1

2 Alkohol Membentuk Ikatan idrogen Atom hidrogen terpolarisasi bermuatan positip dari molekul oksigen yang mempunyai pasangan elektron sunyi. Ini dapat menghasilkan gaya, yg dapat mengikat dua molekul saling bertautan. Gaya interaksi molekul ini dapat terjadi dalam larutan, namun tidak dalam fase gas, mengakibatkan naiknya titik didih suatu larutan. 2

3 Sifat-Sifat Fisik R- Alkana (hidrofobik) R Alkohol -- Air (idrofilik) Ttk didih dan ttk leleh, naik dengan meningkatnya rantai. Kelarutan, dalam air Alkohol rantai pendek sangat larut dalam air, alkohol dgn rantai karbon lebih besar dari sembilan makin sukar larut. Ikatan idrogen, sifat fisik alkohol sangat dipengaruhi dgn kemampuan alkohol dalam mengadakan ikatan hidrogen. 3

4 Sifat-Sifat Alkohol dan Phenol: Keasaman dan Kebasaan. Merupakan basa lemah dan asam lemah. Alcohols are weak Brønsted bases Protonasi dgn asam kuat menghasilkan ion oxonium, R2+ 4

5 Alchols and Phenols are Asam Brønsted Lemah Dapat melepaskan proton ke air. Menghasilkan 3+ dan ion, alkoxide R, atau ion phenoxide, Ar 5

6 Nilai pka berbagai senyawa bergugus fumgsi 6

7 Membuat Alkoksida dari Alkohol Alkohol merupakan asam lemah, memerlukan basa kuat untuk menjadi alkoksida, (seperti Na, sodium amide NaN2, dan reagent Grignard (RMgX) Alkoksida merupakan basa yg banyak dpk sebagai reagen dalam kimia organik. 7

8 Keasaman Fenol Fenol (pka ~10) lebih asam dari pada alkohol (pka ~ 16), karena adanya resonansi yg menstabilkan ion fenoksida. Fenol bereaksi dgn Na (alkohol tidak dapat bereaksi), menghasilkan garam yg dapat larut dalam air. Senyawa fenol dapat dipisahkan dari senyawa organik dgn diekstraksi dalam suasana dan diisolasi dengan penambahan asam. 8

9 Nitro Fenol Fenol dgn gugus nitro pada orto atau para sangat bersifat asam pka 2,4,6-trinitrofenol adalah 0.6 (sangat asam) 9

10 Preparation Alkhol: Alkohols dapat berasal dari berbagai macam senyawa organik gugus hydroksil alkohol dapat dirubah menjadi berbagai gugus fungsi lain Menjadikan alkohol sangat bermanfaat untuk sintesis 10

11 Pembuatan alkohol melalui hidrasi Regiospecific Alkena. ydroborasi/oksidasi: syn, hydrasi non-markovnikov xymercurasi/reduction: hydrasi Markovnikov 11

12 Alkohol dari Reduksi Senyawa karbonil. Redusi karbonil umumnya menghasilkan alkohol Catatan: Reaksi reduksi senyawa organik, memasukkan molekul 2 kedalam senyawa karbonil Aldehid menghasilkan alkohol primer Keton menghasilkan alkohol sekunder 12

13 Pereaksi pereduksi : Natrium Borohydrida NaB4 tdk sensitif thp air, dan tdk dapat mereduksi gugus fungsi yg lain. Lithium aluminum hydride (LiAl4) lebih kuat dan sangat reaktifthp air. Keduanya memberikan idrida ( - ). 13

14 Mekanisme Reduksi idrida menyerang pad karbonil C= yg terpolarisasi. 14

15 Reduksi Asam Karboksilat dan Ester. Asam karboksilatb dan eter direduksi menjadi alkoholprimer. Yang dipakai adalah LiAl4 sebab NaB4 tidak efektif. 15

16 Alkohol dari hasil reaksi antara senyawa Karbonil dan pereaksi Grignard. Alkyl, aryl, and vinyli halida bereaksi dgn magnesium dalam eter atau tetrahidrofuran menghasilkan pereaksi, RMgX. Grignard pereaksi beraksi dgn senyawa karbonil menghasilkan alkohol. 16

17 Contoh reaksi Grignad dgn senyawa karbonil. 17

18 Mechanisme adisi pereaksi Grignard. Grignard pereaksi berlaku sebagai anion carbon (carbanions, : R )dan masuk kedalam gugus karbonil. Intermedit alkoksida kemudian diprotonasi menghasilkan alkohol. 18

19 Bebearap Reaksi Alkohol. Ada dua jenis reaksi umum dari alkohol. Pada karbon dalam ikatan C. Pada proton dalam ikatan. 19

20 Dehydrasi katalis asam: Alkohols menghasilkan Alkenes Reaksi padau mumnya: Reaksi pembentukan alkena dari alkohol dgn melepas - dan dari C- tetangganya menghasilkan ikatan. Memerlukan pereaksi yang spesifik. Alkohol tersier mudah terdehidrasi dengan adanya asam. Alkohol sekunder memerlukan kondisi tertentu seperti (75% 2 S 4, 100 C) molekul yg sensitif tdk akan berhasil. Alkohol Primermemerlukan kondisi yang sangat hebat.sulit dilaksanakan. 20

21 Perubahan alkohol menjadi Alkyl alida Alkohol 3 akan diubah oleh Cl atau Br pada temperatue rendah. 1 dan 2 o tahan terhadap asam, dipakai SCl 2 atau PBr 3 melalui mekanisme S N 2. 21

22 Mekanisme reaksi alkohol dgn Tionilklorida Reaksi yg sama terjadi pada alkohol primer dan sekunder 1). R + Cl S Cl R S Cl Cl -Cl R S Cl Alkil klorosulfit 2). Cl R S Cl R Cl + S Cl tidak stabil S 2 + Cl - Contoh Reaksi: 3 C 2 C 2-butanol C C 3 + PBr 3 3 C C Br 2 2-bromobutana C C P 3 3 C C 2-propanol C 3 + SCl 2 Cl 3 C C C 3 2-kloropropana + S 2 + Cl 22

23 Merubah alkohol menjadi tosilat. Reaksi dengan p-toluenesulfonyl chloride (Tosyl chloride, p- TosCl) dalam menghasilkan alkil tosilat, RTos Pembentukan tosilat tidak melibatkan ikatan C-, sehingga konfigurasi pada atom C-asimetris tidak berubah. Alkyl tosylates bereaksi seperti alkyl halida. 23

24 Stereochemical menggunakan Tosylates Reaksi SN2 suatu alcohol melalui tosylate, menghasilkan inversi pada pusat khiral. Reaksi SN2 alkohol melalui alkil halida berlangsung dalam dua tahap inversi, sehingga menghasilkan produk yg sama seperti alkohol semula. 24

25 Mekanisme Reaksi Alkohol Dengan Tosilat (Sulfonil Klorida) (1) R' R C - + S Cl R" -Cl Retensi R' R C S R" Konfigurasinya tetap R' R' (2) Nu R C S R" Inversi Nu C R + - R" S Anion sulfonat merupakan leaving group yg baik pada reaksi SN-2 Konfigurasi inversi 25

26 ksidasi Alkohol Dapat dibuat dengan pereaksi anorganik seperti; KMn4, Cr3, d an Na2Cr27 atau dgn pereaksi yg lebih selektif. 26

27 ksidasi Alkohol Primer Menjadi Aldehida : pyridinium chlorochromate (PCC, C56NCr3Cl) dalam dichloromethane Pereaksi yang lain menjadi asam karboksilat. 27

28 ksidasi Alkohol Sekunder Sangat efektif menggunakan pereaksi yg tdk mahal seperti Na2Cr27 dalamasam asetat. PCC dipakai untuk alkohol yg senesitive pada temperatur rendah. 28

29 LIAl 4 Mereduksi Asam karboksilat Menjadi Alkohol Primer LA berlaku sebagai basa ( - ) 3 R C lial 4 R C Li 1 Li + Lambat R C R C Al3 Al 2 Aldehid intermedit idrida menyerang karbonil karboksilat + Li Al 2 Cepat R C Alkohol primer + LiAl 2 R C Al Li + R C Al Li 29

30 Reaksi pada Ester R esterifikasi C + R' R C R' + 2 hidrolisis alkohol asam ester Penekanan pada salah satu arah sesuai prinsip Le Châtelier : Esterifikasi : C 3 C idrolisis : + + C 3 C 2 C 3 C C 2 C etil asetat C 3 + C C 3 + C 3 metil salisilat (wintergreen) asam salisilat 30

31 Saponifikasi saponifikasi (pembuatan sabun): R' C Trigliserida C 2 C C 2 C C R R'' 3 Na C 2 C C 2 gliserin (gliserol) + RC - 2 Na + R'C - 2 Na + R''C - 2 Na + sabun Lemak hewani : R jenuh Minyak sayur : R lebih tidah jenuh -----***