bemffums.blogspot.com

Transkripsi

1 bemffums.blogspot.com

2 Turunan asam karboksilat (M) Senyawa Amina (M) PENDAHULUAN Reaksi senyawa Amina (M) Monosakarida dan Karbohidrat (D) DNA dan RNA (D) Protein (D) Lemak (D)

3 Deskripsi: Struktur, tata nama, penggolongan dan manfaat asam karboksilat ASAM KARBKSILAT & TURUNANNYA

4 4 Senyawa-Senyawa Karboksilat Gugus asil mengikat Y, suatu atom elektronegatif atau gugus tinggal. Termasuk: Y = halida (halida asam), asiloksi (anhydrides), alkoksi (esters), amina (amida), thiolate (thioesters), phosphate (acyl phosphates) hemistry Lecture 27 and 28

5 DEFINISI ASAM KARBKSILAT Senyawa yang mempunyai satu gugus karbonil yang berikatan dengan satu gugus hidroksil yang disebut dengan gugus karboksil (karbonil + hidroksil). R H

6 TATA NAMA IUPA Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang yang mengandung gugus karboksilat (2H) + akhiran oat. ontoh : H H H3 H3 H3 H asam butanoat asam etanoat H3 H H2 H asam metanoat H3 H2 H2 H3 H H3 H3 H H H H2 H

7 Jika mengandung rantai cabang, maka atom dari gugus karboksilat dengan rantai terpanjang diberi nomor 1 ontoh : H 3 5 H 2 4 H 3 H 3 H 2 2 asam 3 - metil pentanoat H 1 5 H 3 4 H H 3 H 2 2 H 1 H H 3 asam 4 - hidroksil metil pentanoat

8 Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus cabang maka penulisan rantai atau gugus cabang menurut abjad Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat, penamaan rantai utama diberi akhiran dioat. H 2 H H asam propandioat (asam malonat) H asam etandioat (asam oksalat) H H H 2 H 2 H 2 H 2 H asam heksandioat (asam adipat)

9 TATA NAMA TRIVIAL Tidak mempunyai sistematika H asam formiat H H3 H2 H2 H asam butirat Letak susbtituen dinyatakan dengan,,, dan seterusnya H 3 5 H 2 4 H 2 3 H H l H 3 H H asam - kloroproponoat

10 Formula/struktur IUPA Trivial H2H As. metanoat Asam formiat H32H Asam etanoat Asam asetat H3(H2)22H Asam butanoat Asam butirat H3(H2)22H As. pentanoat Asam valerat H3(H2)42H As. heksanoat Asam kaproat H3(H2)52H As. heptanoat Asam enantat H22H As. etandioat Asam oksalat H2H22H As.propandioat As. malonat H2(H2)22H As. butandioat As. suksinat

11 Alkil H 3 karboksilat H 2 H asam etil karboksilat H 3 H H H 3 asam isopropil karboksilat

12 Sifat-sifat Asam Karboksilat Asam karboksilat mempunyai 3 ikatan kovalen polar senyawa polar + H3 - + H Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen melalui gugus dan + H 3 H H H + - H 3

13 ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen pada alkohol titik didih asam karboksilat > titik didih alkohol yang BM sama H 3 H 2 H > H 3 H 2 td H 2 H 2 H td Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air mudah larut dalam air R H rantai non polar gugus polar

14 Keasaman Asam Karboksilat Asam karboksilat terionisasi di dalam air membentuk larutan yang bersifat sedikit asam Keasaman asam karboksilat asam-asam anorganik karena asam karboksilat terionisasi sebagian di dalam air asam lemah + H3 H2 H3 +H H [H 32 ] [ H ] 1.8 x 10 5 Ka [H 32 H ]

15 o Dibanding dengan alkohol, Ka asam karboksilat lebih besar karena asam karboksilat dapat beresonansi H3 H2 tidak dapat beresonansi alkohol H3 H3 asam karboksilat Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaH) membentuk garam karboksilat 1 H + NaH - + Na + H 2 asam benzoat 2 H3 H + Na 2 3 asam asetat H3 - + Na + H 23 Na - asetat 2 H2

16 Beri nama garam karboksilat! ( H3H2 - ) a 2+ l 2 H 3 H H 3 H - + NH 4+

17 17 Pembuatan Asam Karboksilat ksidasi alkilbenzen tersubstitusi dgn KMn4 atau Na2r27 menghasilkan asam benzoat. gugus alkyl 1 dan 2 dpt dioksidasi, ttp gugus alkil tertier tidak dapat. hemistry Lecture 27 and 28

18 18 Dari Alkena ksidasi pemutusan pada alkena dgn KMn4 menghasilkan asam karboksilat, paling tidak alkena mempunyai satu hidrogen vinilik. hemistry Lecture 27 and 28

19 19 Dari Alkohol ksidasi alkhol primer atau aldehid dgn r3 dalam suasana asam hemistry Lecture 27 and 28

20 20 Karbosilasi Reagent Grignard reagent Grignard bereaksi dgn 2 kering menjadi senyawa karboksilat. hemistry Lecture 27 and 28

21 21 General Reaction Pattern Nucleophilic acyl substitution hemistry Lecture 27 and 28

22 DERIVAT ASAM KARBKSILAT

23 23 Penamaan Turunan Asam Karboksilat Halida asam, RX Berasal dari nama asam karboksilat dgn mengganti at dgn y atau asam karboksilat dgn karbonil. hemistry Lecture 27 and 28

24 24 Penamaan Anhydrid asam, R2R' Jika simetris, ganti asam dgn anhidrid baru nama asamnya. Asam monokarboksilat yg tersubstitusi: pakai bis- didepan nama nama asamnya. Anhydrides unsimetri namanya berdasarkan alpabet. hemistry Lecture 27 and 28

25 25 Naming Amides, RNH2 With unsubstituted NH2 group. replace -oic acid or -ic acid with -amide, or by replacing the -carboxylic acid ending with carboxamide If the N is further substituted, identify the substituent groups (preceded by N ) and then the parent amide hemistry Lecture 27 and 28

26 26 Naming Esters, R2R Name R and then, after a space, the carboxylic acid (RH), with the -ic acid ending replaced by -ate hemistry Lecture 27 and 28

27 27 Substitusi Nukleophilik Acyl Derivat as.karboksilat mempunyai karbon asil yg berikatan dgn gugus Y yg dapat pergi (living group) Akan terjadi intermedit tetrahedral dan leaving group akan meninggalkan membentuk senyawa karbonil yg baru. hemistry Lecture 27 and 28

28 28 Reactivitas Relative Derivat Asam Karboksilat Nucleophil bereaksi lebih mudah dgn gugus karbonil yg tidak crowded. Gugus karbonil semakin bersifat elektrofilik, reaksi adisi semakin reaktif (acyl halides lebih reaktif, amides kurang reaktif ) intermediate yg mempunyai leaving group yang baik, akan lebih cepat terdecomposisi hemistry Lecture 27 and 28

29 29 Penggantian dalam Sintesis Kita dgn mudah dpt merubah derivat asam yg lebih reaktif menjadi kurang reaktif. Reaksi dgn jalan yg tidak umum dapat saja terjadi, namun memerlukan penyelesaian yang sangat komplek. hemistry Lecture 27 and 28

30 30 Reaksi-Reaksi umum senyawa turunan asam karboksilat hemistry Lecture 27 and 28

31 31 Reactions Substitution Nucleophilic Acyl Asam Karboksilat Harus menambah kereaktifan. Merubah H menjadi leaving group yg lebih baik. reagents Specific yg dpt membuat chlorides asam, anhydrides, esters, amida. hemistry Lecture 27 and 28

32 32 Merubah Asam Karboksilat menjadi hlorides Asam Reaksi dgn thionyl chloride, Sl2 hemistry Lecture 27 and 28

33 33 Mekanisme Reaksi Thionyl hloride Asam Karboksilat diubahmenjadi chlorosulfite kemudian direaksikan dgn chloride hemistry Lecture 27 and 28

34 34 Merubah Asam Karboksilat menjadi Ester Reaksi Termasuk Methoda anion karboksilat dgn alkyl halide primar hemistry Lecture 27 and 28

35 35 Fischer Esterification Memanaskan asam karboksilat dalam pelarut etanol dengan asam kuat akan menghasilkan ester dari alkohol dan asam. hemistry Lecture 27 and 28

36 36 Mekhanisme Esterifikasi Fischer Reaksi dikatalisis dgn asam, Substitusi asil nukleofilik dari asam karboksilat. Jika metanol berlabel- 18 bereaksi dgn asam benzoat, metil benzoat yg dihasilkan berlabel - 18 ttp air yg dihasilkan tdk berlabel - 18 hemistry Lecture 27 and 28

37 37 Esterifikasi Fischer : Mekhanisme hemistry Lecture 27 and 28

38 38 Halida Asam chlorida asam dibuat dari asam carboksilat direaksikan dgn Sl2 Reaksi asam karboksilat dgn PBr3 menghasilkan bromida hemistry Lecture 27 and 28

39 Reaksi-Reaksi Halida Asam 39 Substitusi acyl Nukleofilik Halogen digantikan oleh H, R, atau NH2 Redusi menghasilkan alkohol primer Pereaksi Grignard menghasilkan alkohol tersier hemistry Lecture 27 and 28

40 40 Hydrolysis: Merubah Halides Asam menjadi Asam Klorida asam bereaksi dgn air menjadi asam karboksilat Selama hidrolisa menghasilkan Hl : Ditambahkan basa untuk menghilangkan asam Hl hemistry Lecture 27 and 28

41 41 Merubah halida asam menjadi Ester Ester dpt dibuat dengan mereaksikan klorida asam dgn alkohol dgn adanya piridin atau NaH Reaksi akan berlangsung lebih baik, jika sterik hinderennya (halangan sterik) rendah hemistry Lecture 27 and 28

42 42 Aminolysa: Perubahan Halida asam menjadi Amida Amida hasil reaksi klorida asam dgn NH3, amina primary (RNH2) dan secondary (R2NH) Reacsi dgn amines tersier (R3N) memberikan hasil yg tidak stabil dan tdk dapat diisolasi. Hl dinetralkan oleh atau dgn menambahkan basa hemistry Lecture 27 and 28

43 43 Reduksi: Merubah Khlorida asam menjadi Alkohol. LiAlH4 mereduksi khlorida asam menghasilkan aldehyda dan alcohols primary hemistry Lecture 27 and 28

44 44 Reakisi Khlorida asam dgn Reagen rganometallic Reagen Grignard bereaksi dgn khlorida asam menjadi alcohol tersier, dimana dua substituennya sama. hemistry Lecture 27 and 28