ALDEHID DAN KETON. Tim Dosen Kimia Dasar II/ Kimia Organik

Transkripsi

1 ALDEID DAN KETN Tim Dosen Kimia Dasar II/ Kimia rganik

2 TATA NAMA ALDEID IUPAC Alkana induk dengan huruf akhir a menjadi -al Metanal Etanal Propanal Butanal

3 NTE Aldehid tanpa rantai samping (substituen) tak diperlukan nomor karena karbonil (C=) selalu nomor 1. Aldehid dengan rantai samping (substituen), penomoran dimulai dari karbon aldehid (karbonil). Example 3 metil butanal 3-butenal

4 Trivial Formaldehid Asetaldehid Propionaldehid Benzaldehid

5 Note Untuk aldehid siklis digunakan -karbaldehid Example Benzaldehid / Benzena Karbaldehid Siklopentana karbaldehid Salisilaldehid (2-hidroksibenzena karbaldehid)

6 Struktur Umum Keton Keton Alifatik Alkil Aril Keton Keton Aromatik Keton Siklis

7 IUPAC TRIVIAL Tata Nama Keton Diberi akhiran on Penomoran dilakukan sehingga gugus karbonil mendapat nomor kecil. Gugus alkil / aril yang terikat gugus karbonil ditambah keton Example : IUPAC Propanon 2-pentanon TRIVIAL Aseton Metil propil keton Contoh Senyawa Keton yang Sering Dijumpai Sikloheksanon Asetofenon (metil fenil keton)

8 SIFAT-SIFAT ALDEIDA DAN KETN Gugus karbonil: satu atom C sp 2 dan satu atom yang dihubungkan dgn satu ikatan s dan satu ikatan p. Ikatan-ikatan s pada bidang datar, ikatan p di atas dan di bawah bidang tsb. Bersifat polar, elektron ikatan s dan (terutama) p tertarik ke. memiliki dua pasang elektron bebas. Sifat-sifat struktural di atas (kedataran, ikatan p, kepolaran, pasangan elektron bebas) mempengaruhi sifat dan kereaktifan. 8

9 STRUKTUR ELEKTRNIK GUGUS KARBNIL 9

10 KNSEKUENSI KEPLARAN GUGUS KARBNIL: Terjadi asosiasi yang lemah diantara molekulmolekul aldehida dan keton titik didih lebih tinggi daripada alkana yang setara. Tetapi aldehida dan keton tidak dapat membentuk ikatan hidrogen dengan sesamanya titik didih lebih rendah dibanding alkohol yang setara. C 3 C 3 CC 3 C 3 CC 3 C 3 CC 3 td. 12 o C td. 56 o C td. 82,5 o C 10

11 KNSEKUENSI KEPLARAN GUGUS KARBNIL: Aldehida dan keton dapat berikatan hidrogen dengan molekul lain Aldehida dan keton BM rendah larut dalam air. 3 C C C 3 Secara terbatas aldehida dan keton dapat mensolvasi ion. Contoh: NaI larut dalam aseton. 11

12 SIFAT FISIKA BEBERAPA ALDEIDA Nama trivial Struktur Titik Didih ( o C) Kelarutan dlm air (g/100ml) formaldehida C -21 Tak terbatas asetaldehida C 3 C 20 Tak terbatas propionaldehida C 3 C 2 C butiraldehida C 3 C 2 C 2 C 76 7 benzaldehida C 6 5 C 178 sedikit 12

13 SIFAT FISIKA BEBERAPA KETN Nama trivial Struktur Titik Didih ( o C) Kelarutan dlm air (g/100ml) aseton C 3 CC 3 56 Tak terbatas metil etil keton C 3 CC 2 C asetofenon C 6 5 CC Tak larut benzofenon C 6 5 CC Tak larut 13

14

15 Pembuatan Aldehid dan Keton ksidasi Alkohol Alkohol primer Alkohol sekunder Aldehid Keton Asilasi Friedel-Crafts (pembuatan Alkil Aril Keton) Reaksi Senyawa rganologam dengan Suatu alida Asam (tidak direkomendasikan) (suatu reagensia kadmium)

16 CNT PEMBUATAN DALAM SKALA INDUSTRI Formaldehid Berbentuk gas dan mudah berpolimerasi Disimpan dalam larutan 37% yang disebut formalin Banyak digunakan sbg desinfektan dan pengawet serta industri plastik Dicurigai sbg karsinogen shg penangannya harus hati-hati Polimer dari formaldehid Trioksan (trimer dari formaldehid) m.p 62 o C

17 Asetaldehid Dulu : idrasi Asetilena Sekarang : proses Wacker yg melibatkan oksidasi selektif pada etilena Banyak digunakan untuk pembuatan asam asetat Aseton Pembuatan dg proses Wacker pada propena ksidasi isopropil alkohol di Amerika melalui peragian pati Banyak digunakan sbg pelarut dan pengolahan senyawa kimia

18

19 KNSEKUENSI KEPLARAN GUGUS KARBNIL: KEREAKTIFAN C ksigen bersifat nukleofil, bereaksi dengan asam dan elektrofil Karbon bersifat elektrofil, bereaksi dengan basa dan nukleofil 19

20 NUKLEFIL Nukleofil bermuatan negatif Nu R 3 C R (ion hidroksida) (ion hidrida) (karbanion) (ion alkoksida) N C (ion sianida) Nukleofil netral Nu R 3 N (air) (alkohol) (amonia) RN 2 (amina) 20

21 REAKSI-REAKSI ALDEID DAN KETN Reaksi Adisi + - Karbonil bersifat polar sehingga dapat diserang oleh Nukleofilik (Nu: - ) atau elektrofilik (E + ) Reaksi Umum R C R Nu R C R E Faktor-faktor yang mempengaruhi reaktivitas aldehid / keton : Muatan (+) pada karbon karbonil Faktor stearik Naiknya Reaktivitas

22 KEREAKTIFAN RELATIF: ALDEIDA > KETN (1) Alasan sterik: perbedaan halangan ruang Nu Nu (2) Alasan elektronik: perbedaan kestabilan muatan positif parsial R R R' 22

23 CNT REAKSI ADISI Adisi dg Air : Produk suatu gem-diol atau hidrat ex : Cl Cl Cl C C + 2 Cl C C Klorat idrat Cl Cl Kedokteran : sedatif Kedokteran hewan : Anestetik (kuda, sapi, babi) Minuman : + alkohol Mickey Finn Adisi Alkohol R'- R' R''- R' R C R C R C R'' aldehid alkohol hemiasetal alkohol asetal keton hemiketal R- R- ketal

24 Adisi CN R C + CN R C CN Produk Sianohidrin Zat antara sintetik yang berguna Sintesis asam-asam amino Contoh Mendelonitril (kelabang)

25 Adisi Grignard Produk Alkohol Alkohol primer Alkohol sekunder Alkohol tersier

26 REAKSI ADISI ELIMINASI Produk mengandung ikatan rangkap Reaksi Amonia dan Amina Primer Produk Imina dg amina primer produknya sering disebut Basa Schiff Reaksi dg Amina Sekunder Produk ion iminium Enamina (vinil amina) 3 C C + (C 3 ) 2 N +, C C N(C 3 ) C C N(C 3 ) 2 dimetilamina ion iminium enamina

27 Reaksi dg idrazina R-C-R + 2 N N 2 (idrazina) RC(R )=NN 2 (suatu idrazon) Reaksi dg Fosfonium ilid (Reaksi Wittig) Produk suatu alkena Fosfonium ilid Suatu alkena Trifenil fosfina oksida

28 REDUKSI ALDEID DAN KETN 2 katalis atau NaB 4, 2, + (suatu alkanol) N 2 N 2, +, K atau Zn/g, Cl (hidrokarbon) N 3 / R N 2 2 katalis or (suatu amina)

29 idrogenasi Keton 2 katalitik Alkohol Sekunder Aldehid 2 katalitik Alkohol Primer Jika suatu senyawa mengandung ikatan rangkap dan karbonil, maka : C=C tereduksi, tetapi C= tidak C=C tereduksi, tetapi C= tereduksi C=C tidak, tetapi C= tereduksi dilakukan pd P,T kamar dilakukan dengan penambahan P,T dilakukan dengan hidrida logam idrida Logam LiAl 4 (LA) dibuat dari 4Li dan AlCl 3 LiAl 4 + 3LiCl merupakan pereduksi kuat NaB4 4 dibuat dari 4Na + B (Me) 3 NaB 4 + 3Me - Na + Merupakan pereduksi lembut

30 Reduksi Woff-Kishner dan Clemmensen Untuk mereduksi aril keton dari Reaksi Friedel-Crafts C= C 2 Woff-Kishner : substrat sensitif thd asam kuat asetofenon etilbenzene Clemmensen : substrat stabil pd kondisi sgt asam

31 Aminasi Reduktif Merupakan metode sintesis amina dengan suatu alkil sekunder Menggunakan amonia atau amina primer imina C N 3 2 C N 2, Ni 2 C N 2 benzaldehida suatu imina benzilamina ksidasi Aldehid dan Keton Keton tidak mudah dioksida Aldehid mudah dioksida Produk suatu karboksilat (prinsip sama dg oksidasi alkohol)

32 Reaktivitas idrogen Alfa α terhadap C= bersifat asam mudah lepas Efek Reaktivitas α adalah : 1. Pembentukan enolat Tautomeri R R C C C 3 C C C 3 R' bentuk keto R' bentuk enol

33 Adisi 1,4 Senyawa Karbonil Tak jenuh Cl 2 C C C propenal + Cl 2 C C C 2-kloropropanol 3 C C C C C 3 3 C C C C C 3 Pent-3-en-2-one atau 3-penten-2-on 4-ydroxy-pentan-2-one atau 4-hidroksi-2-pentanon

34 KSIDASI ALDEIDA DAN KETN R C Aldehida ada hidrogen [] C R R C R' Keton tidak ada hidrogen tidak reaktif kecuali pada kondisi sangat kuat Pereaksi: N 3 panas KMn 4 Pereaksi Jones (Cr 3 dlm 2 S 4 / 2 ) paling umum Pereaksi Tollens (Ag 2 dlm N 4 / 2 ) anal. kualitatif 34

35 MEKANISME KSIDASI ALDEIDA ksidasi berlangsung melalui intermediat 1,1-diol. 2 Cr 3 C C R R 3 + R aldehida hidrat as. karboksilat ksidasi keton Keton inert terhadap oksidator pada umumnya. Keton bereaksi lambat dengan KMn 4 dalam suasana basa panas terjadi pemutusan ikatan. 1. KMn 4, 2, Na C C Sikloheksanon Asam heksanadioat (79%) 35

36 ADISI NUKLEFLIK 2 : IDRASI R R' 2 R R' suatu geminal diol 3 C C 3 Aseton (99,9%) 2 3 C 3 C Aseton hidrat (0,1%) 2 Formaldehida (0,1%) Formaldehida hidrat (99,9%) 36

37 KEGUNAAN Yang paling penggunaannya adalah propanon, dalam kehidupan sehari-hari dikenal dengan aseton. Kegunaan utama sebagi pelarut, khususnya untuk zat-zat yang kurang polar dan non polar.