Bab 11 http://chem.fmipa.ipb.ac.id Cisplatin (cis-pt(nh 3 ) 2 Cl 2 ) Cisplatin menghancurkan sel kanker untuk bereproduksi dengan mengubah konfigurasi DNAnya 1
Ikthisar Sumber: Chang Bab 20 1 Kimia Logam Transisi 2 3 Isomerisasi 4 Penerapan Kimia Koordinasi Kimia Logam Transisi Logam transisi memiliki subkulit d yg tidak terisi penuh atau mudah membentuk ion-ion dengan subkulit d yg tidak terisi penuh. Ini menyebabkan beberapa sifat khas, yaitu: Memiliki warna yg unik Pembentukan senyawa paramagnetik Aktivitas katalitik Cenderung membentuk ion kompleks 2
Kimia Logam Transisi Logam-logam Transisi Kimia Logam Transisi Konfigurasi elektron dan sifat lain dari logam transisi baris pertama 3
Kimia Logam Transisi Bilangan oksidasi logam transisi baris-pertama 4
Senyawa koordinasi umumnya terdiri atas ion kompleks dan ion lawan Ion kompleks adalah ion yang mengandung kation logam pusat yang berikatan dengan satu atau lebih ion atau molekul (ligan). kation logam pusat ligan Atom dalam suatu ligan yang terikat langsung dengan atom logam disebut atom donor Bilangan koordinasi dalam suatu senyawa koordinasi adalah banyaknya atom donor di seputar atom logam pusat dalam ion kompleks 5
Bergantung pada banyaknya atom donor, ligan digolongkan menjadi: Ligan unidentat (1 molekul/ion donor 1 peb) Ligan bidentat (1 molekul/ion donor 2 peb ) Ligan polidentat (1 molekul/ion donor >2 peb) Jenis Ligan Unidentat Rumus Nama Rumus Nama Rumus Nama Netral Anion OH 2 Akua NO - 2 Nitro F - Floro NH 3 Amina OCO 2-2 Karbonato Cl - Kloro CO Karbonil ONO - Nitrito Br - Bromo NO Nitrosil CN - Siano I - Iodo NH 2 CH 3 Metilamina SCN - Tiosianato O 2- Okso NC 6 H 5 Piridina NCS - Isotiosianato OH - Hidrokso 6
Ligan polidentat Ligan bidentat Ligan bidentat dan polidentat disebut juga agen pengelat. O Jenis ligan multidentat lainnya N N phenanthroline - O O oxalate O - 7
Penulisan rumus senyawa Koordinasi 1. Penulisan: bermuatan positif terlebih dahulu baru yang bermuatan negatif. 2. Dalam tiap ion kompleks atau kompleks netral: atom pusat (logam) dituliskan dahulu, disusul ligan bermuatan positif, lalu ligan netral, dan terakhir ligan bermuatan negatif. Penulisan ligan yang bermuatan sejenis diurutkan berdasarkan abjad dalam bahasa inggris dari tiap simbol pertama ligan 3. Baik ion kompleks maupun kompleks netral dituliskan dalam kurung siku Tentukan bilangan oksidasi atom logam pusat yang terkoordinasi dalam senyawa berikut: a. K[Co(NH 3 ) 2 (CN) 4 ] b. [Os(CO) 5 ] c. Na[Co (H 2 O) 3 (OH) 3 ] Penyelesaian a. Biloks K = +1 maka muatan ion kompleks = -1. muatan ligan NH 3 = 0 dan CN = -1, maka biloks atom logam pusat = (2 x 0) + (4 x -1) + (X) = -1; X = +3 b. Muatan ligan CO = 0 maka muatan senyawa kompleks = 0 berarti biloks Os = 0 c. Biloks Na = +1 maka muatan ion kompleks = -1 muatan ligan H 2 O = 0 dan OH = -1, maka biloks atom logam pusat = (3 x 0) + (3 x -1) + (X) = -1; X = +2 8
Tatanama senyawa koordinasi 1. Penamaan: ion bermuatan positif lalu bermuatan negatif. 2. Nama ion kompleks: ligan dahulu lalu ion logam pusatnya. 3. Urutan penamaan ligan: abaikan muatan ligan & urutkan berdasarkan urutan abjad nama ligan dalam bahasa Inggrisnya tetapi nama ligan tetap dituliskan dalam bahasa Indonesia 4. Aturan umum nama ligan: ligan bermuatan negatif: diberi akhiran o dari nama dasarnya (Cl - : klorida menjadi kloro) ligan bermuatan positif: diberi akhiran ium dari nama dasarnya ( NH 4+ : amonium) ligan bermuatan netral, diberi nama sesuai molekulnya, kecuali beberapa ligan Tatanama senyawa koordinasi 5. Jumlah tiap jenis ligan dalam awalan Yunani. di-, tri-, tetra-, penta-, dan heksa-. Jika ligannya bidentat/polidentat, kita gunakan awalan bis(2), tris(3), dan tetrakis(4) untuk menyatakan ligan yg ada. 6. Biloks logam pusat ditulis setelah nama logam tersebut dalam tanda kurung dengan angka romawi. 7. nama logam pada ion kompleks bermuatan negatif di beri akhiran at. 9
Soal latihan Tulis nama sistematik untuk: a) [Cr(H 2 O) 4 Cl 2 ]Cl b) [Co(en) 3 ]SO 4 Jawab: a) Tetraakuodiklorokromium(III) klorida b) tris(etilenadiamina)kobalt(ii) sulfat Tafsirkan rumus senyawa kompleks dari nama-nama senyawa di bawah ini: a. natrium trikarbonatokobaltat(iii) b. Diaminadiakuadikloroplatinum(IV) bromida c. natrium tetranitratoborat(iii) Penyelesaian a. Muatan ion kompleks = -3 diperlukan 3 kation Na rumus senyawanya = Na 3 [Co(CO 3 ) 3 ] b. Muatan ion kompleks = +2 diperlukan 2 anion Br rumus senyawanya = [Pt (NH 3 ) 2 (H 2 O) 2 Cl 2 ]Br 2 c. Muatan ion kompleks = -1 diperlukan 1 kation Na rumus senyawanya = Na[B(NO 3 ) 4 ] 10
Geometri senyawa koordinasi Bilangan koordinasi 2 Struktur Linear 4 Tetrahedral atau segi empat planar 6 Oktahedral Isomerisasi Struktur 1. Isomer ionisasi 2. Isomer ikatan 11
Isomerisasi Struktur 3. Isomer akua 4. Isomer koordinasi 1. Isomer geometri (cis- dan trans-) Isomerisasi Ruang cis trans 2. Isomer optik 12
Penerapan Kimia Koordinasi 1. Proses fotografi AgBr (p) + S 2 O 2-3 [Ag(S 2 O 3 ) 2 ] 3- + Br - 2. Proses penyepuhan Anoda : Cu + 3CN - [Cu(CN) 3 ] 2- + e - katoda : [Cu(CN) 3 ] 2- + e - Cu + 3CN - 3. Metalurgi emas ekstraksi Au di alam dengan proses pengkompleksan oleh CN - 4Au(p) + 8CN - + O 2 + 2H 2 O 4[Au(CN) 2 ] - + 4OH - 2[Au(CN) 2 ] - (aq) + Zn(p) 2Au(p) + [Zn(CN) 4 ] 2- (aq) Penerapan Kimia Koordinasi 4. Pengolahan air menghilangkan logam tertentu dalam air dengan cara pengkelatan pengkelatan besi dengan EDTA Fe 2+ + EDTA [Fe(EDTA)] 2- [Fe 2+ ] dalam air <<< tak menimbulkan endapan walaupun ditambahkan basa 5. Membersihkan darah pengikatan ion Ca 2+ dalam darah dengan EDTA 6. Menghilangkan logam berat dalam tubuh logam berat beracun seperti Hg dan Pb dapat dikompleks dengan EDTA 13
Latihan Soal 1. Tunjukkan bagaimana ion glisinat (H 2 N-CH 2 -COO - ) dapat bertindak sebagai ligan bidentat. Gambarkan diagram Lewisnya! Atom apa (dalam glisinat) yang akan mengikat ion logam 2. Tuliskan rumus kimia yang sesuai dengan senyawa berikut ini. a. natrium tetrahidroksozingkat(ii) b. diklorobis(etilenadiamina)kobalt(iii) nitrat c. triakuabromoplatinum(ii) klorida 3. Tentukan nama sistematik untuk setiap senyawa berikut: a. NH 4 [Cr(NH 3 ) 2 (NCS) 4 ] b. [Tc(CO) 5 ] c. K[Mn(CN) 5 ] 4. Tentukan bilangan oksidasi atom logam pusat pada senyawa kompleks no. 2 dan 3 http://chem.fmipa.ipb.ac.id 14