PEMANJANGAN SISTEM TERKONJUGASI SINAMALDEHID DAN UJI AKTIVITAS SEBAGAI BAHAN AKTIF TABIR SURYA

Transkripsi

1 Ngadiwiyana: PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID DAN UJI AKTIVITAS SEBAGAI BAAN AKTIF TABIR SURYA Ngadiwiyana, Ismiyarto, Khairul Anam Laboratorium Kimia rganik Jurusan Kimia Fakultas MIPA Universitas Diponegoro Semarang ABSTRAK Telah dilakukan pemanjangan sistem terkonjugasi sinamaldehid dengan reaksi aldol kondensasi. Penelitian ini diawali dengan mengisolasi sinamaldehid dari minyak kayu manis menggunakan pelarut natrium bisulfit. Selanjutnya sinamaldehid direaksikan dengan asetofenon melalui reaksi kondensasi. Analisis struktur senyawa hasil menggunakan spektrometer UVVis dan spektrometer infra merah, selanjutnya penentuan SPF dari produk yang dihasilkan dilakukan dengan mengukur absorbansinya terhadap sinar UV. Sinamaldehid didapatkan sebagai cairan jernih kekuningan dengan kemurnian 99,87% dan rendemen 82,00%. Senyawa hasil kondensasi didapatkan sebagai padatan berwarna kuning dengan titik lebur 54 0, rendemen 72,21%. Analisis dengan spektometer UVVis memberikan serapan pada 312 nm dan 224 nm, sedangkan dengan IR mempunyai pita pada 1676,0 cm 1 (=), 1604 cm 1 ( =), 3028 (=), dan 1575 cm (cincin aromatis). Sinamaldehid mampu memberikan perlindungan SPF maksimum pada konsentrasi 10 g/ml, sedangkan senyawa hasil reaksi mampu memberikan perlindungan maksimum pada konsentrasi 6 g/ml. Kata kunci : Sinamaldehid, kondensasi dan tabir surya ELNGATING NJUGATED SYSTEM F YNNAMALDEIDE AND ITS ATIVITY EVALUATIN AS SUNSREEN ATIVE AGENT ABSTAT Elongate conjugated system of cynnamaldehide and its activity evaluation as sunscreen active agent have been done. These research was started by isolating cynnamaldehide from cinnamon oil using sodium bisulfit. ynnamaldehide was reacted with acetophenon by condentation reaction. Result was analized by spectroscopy UV Vis and infra red spectroscopy. Product was evaluated its SPF by UV light exposure. ynnamaldehide found as yellowish liquid with purity of 99,87% and rendemen 82,00%. Product of the condentation reaction show yellow solid matter with melting point 54 0, rendemen 72,21%. UVVis analysis give absorbance of 312 nm and 224 nm, and used IR spectroscopy gave some bands 1676,0 cm 1 (=), 1604 cm 1 (=), 3028 (=), and 1575 cm 1 (aromatic ring). SPF of ynnamaldehide resulting maximum by 10 g/ml, SPF of the product condentation show that at very low concentration in 6 g/ml will give maximum protection as sunscreen compuond. Key words : ynnamaldehide, condentation, sunscreen PENDAULUAN menggangu manusia dewasa ini adalah efek sinar Kebutuhan manusia untuk selalu melindungi kesehatan matahari terhadap kulit manusia, yang dapat berakibat tubuh dari berbagai ancaman dari lingkungan sekitarnya pada kesehatan kulit manusia dan mengganggu selalu bertambah. Salah satu hal yang dirasa penempakan kulit. Sehingga pada saat ini banyak No. Artikel: JKSA, Vol. VII, No.1, April

2 Ngadiwiyana: PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID beredar di pasaran kosmetika jenis tabir surya menggunakan salah satu atau beberapa macam zat aktif penyerap sinar UV. Pada tahun 6070an zat aktif banyak menggunakan PABA (asam pamino benzoat), tetapi setelah diketahui bahwa PABA dapat menyebabkan alergi pada seseorang, maka para ahli kosmetika kemudian menemukan zat aktif lain seperti oktil salisilat, benzofenon3 dan pmetoksi oktil sinamat. Bahan aktif tabir surya banyak digunakan karena dapat menghindarkan seseorang dari serangan kanker kulit. Lembaga kanker kulit di Amerika memperkirakan bahwa terdapat setengah juta kasus kanker kulit per tahun dan 90 % diantaranya disebabkan oleh paparan sinar matahari (Davis and Quiqley, 1995). Dengan banyaknya kebutuhan zat aktif tabir surya, maka perlu dipikirkan untuk mendapatkan zat aktif tersebut dari bahan alam yang banyak terdapat di Indonesia. Indonesia merupakan salah satu penghasil minyak atsiri terkemuka di dunia. Saat ini Indonesia telah mengekspor beberapa minyak atsiri antara lain: minyak cengkeh, minyak adas, minyak sereh, minyak pala, minyak kayu manis, minyak akar wangi. Pada umumnya minyak atsiri diekspor dalam bentuk minyak mentah sehingga harganya relatif murah dan kurang memberikan devisa yang besar bagi negara. Usaha untuk meningkatkan nilai tambah minyak atsiri yaitu dengan mengisolasi komponenkomponen penyusunnya dan kalau memungkinkan diubah menjadi turunannya yang lebih berguna. Salah satu golongan zat aktif tabir surya adalah senyawa turunan sinamat (Finnen, 1987). Sinamaldehid adalah turunan sinamat yang merupakan komponen utama minyak kayu manis (Guenther,1990). Struktur kimia sinamaldehid terdiri dari inti benzena yang tersubstitusi oleh sistem karbonil terkonjugasi, dan ini merupakan ciri senyawa tabir surya organik. Pemanjangan sistem terkonjugasi pada sinamaldehid akan mempengaruhi aktivitasnya sebagai senyawa tabir surya, sehingga menjadi kajian yang cukup menarik. Sinamaldehid dapat diisolasi dari kayu manis dengan menggunakan pelarut natrium bisulfit (Fuchs,1948). Sedangkan pemanjangan sistem terkonjugasi dilakukan dengan kondensasi aldol silang menggunakan pereaksi asetofenon (Nwokwal, 1993). Kemudian senyawa hasil reaksi ditentukan nilai SPF (Sun Protection Factor) menggunakan spektroskopi UVVIS (Shaats, 1987). METDA PENELITIAN Alatalat yang digunakan berupa plat TL, spektroskopi UVVis, spektroskopi IR, GMS dan peralatan gelas. Bahan awal yang digunakan dalam penelitian ini adalah minyak kayu manis. Untuk mencapai tujuan penelitian di atas, maka diperlukan tahapantahapan kerja sebagai berikut: 1. Isolasi sinamaldehid dari minyak kayu manis Sinamaldehid dapat dipisahkan dari minyak kayu manis dengan cara penambahan natrium bisolfit melalui reaksi adisi nukleofilik. Sinamaldehid bereaksi dengan 1 ekuivalen natrium bisulfit menghasilkan senyawa hasil adisi berupa garam yang mudah dipisahkan dari sistem campuran. 2. Pemanjangan sistem terkonjugasi sinamaldehid Metode yang digunakan adalah reaksi kondensasi aldol silang dengan pereaksi asetofenon. Asetofenon mempunyai terhadap gugus karbonil akan menghasilkan ion enolat dengan adanya basa, ion enolat ini akan bereaksi dengan sinamaldehid melalui reaksi adisi pada karbon karbonil menghasilkan produk aldol. 3. Pengukuran aktivitas bahan aktif tabir surya dilakukan dengan cara in vitro yaitu mengukur serapan atau transmitansinya pada daerah panjang gelombang violet menggunakan UVVis. ASIL DAN PEMBAASAN 1.Isolasi sinamaldehid dari minyak kayu manis Sinamaldehid dapat dipisahkan dari minyak kayu manis dengan cara penambahan natrium bisulfit, dengan reaksi sebagai berikut: No. Artikel: JKSA, Vol. VII, No.1, April

3 Ngadiwiyana: PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID Na S 3 S 3 Na S 3 Na l Nal S 2 2 Senyawa hasil adisi bisulfit merupakan garam yang mudah dipisahkan dari sistem campuran. Reaksi adisi ini bersifat dapat balik sehingga untuk mendapatkan aldehid kembali dapat dilakukan dengan penambahan asam. Sinamaldehid yang dihasilkan diisolasi dengan ekstraksi pelarut menggunakan pelarut eter, kemudian dicuci dengan akuades sampai netral. Selanjutnya dikeringkan dengan natrium sulfat anhidrous. Pelarut eter dihilangkan menggunakan rotary evaporator. Sinamaldehid yang diperoleh dianalisis dengan kromatografi gas, spektroskopi IR dan spektroskopi massa. Dari data kromatografi gas diperoleh bahwa kemurnian sinamaldehid hasil isolasi sebesar 99,87 % dan rendemen 82,00 %. Sehingga cukup layak untuk kepentingan reaksi selanjutnya. gugus karbonil tersebut terkonjugasi dengan ikatan rangkap. Gambar V.2. Spektrum Infra Merah Sinamaldehid Adanya ikatan = ditunjukkan dengan serapan pada 1604 cm 1 yang diperkuat dengan adanya pita dekat 3028 cm 1 hasil dari serapan =. Adanya cincin aromatis ditunjukkan dengan serapan pada daerah 1575 cm 1.Untuk memperkuat hasil isolasi dilakukan analisa dengan spektroskopi massa dan diperoleh spektra dengan M + : 132 yang merupakan berat molekul dari sinamaldehid. Gambar V.1. Kromatogram Sinamaldehid Dari spektrum IR terlihat pita 1676,0 cm 1 yang menunjukkan adanya serapan gugus karbonil (=). Menurunnya harga frekuensi vibrasi rentangan gugus karbonil dibandingkan dengan harga normal karena Gambar V.3. Spektrum Massa Sinamaldehid No. Artikel: JKSA, Vol. VII, No.1, April

4 Ngadiwiyana: PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID Asetofenon mempunyai atom terhadap gugus karbonilnya, sehingga dalam kondisi basa mampu membentuk karbanion Karbanion tersebut relatif stabil karena dapat berkonjugasi menghasilkan ion enolat. Karbanion ini akan bereaksi dengan sinamaldehid dengan menyerang karbon gugus karbonil melalui reaksi kondensasi. asil kondensasi ini mengalami transfer proton dari molekul air menghasilkan hidroksiketon. Tahap reaksi selanjutnya adalah dehidrasi senyawa hidroksiketon, hal ini dipercepat dengan adanya pada senyawa hidroksiketon yang mudah lepas dengan adanya basa. Menurut Sykes (1989) aldehid mempunyai dengan gugus karbonil akan mengalami reaksi aldol relatif lebih cepat dibandingkan dengan reaksi annizaro. Sehingga untuk mencegah adanya reaksi annizaro, karbanion dibuat dengan mereaksikan asetofenon dengan larutan basa. Karbanion yang terbentuk dengan cepat menyerang gugus karbonil sinamaldehid menghasilkan hidroksiketon. Dalam reaksi ini dihasilkan padatan berwarna kuning dengan titik lebur 54 0 dengan rendemen 72,21%. Untuk mengetahui struktur senyawa yang dihasilkan, maka dilakukan analisis padatan tersebut menggunakan spektroskopi IR dan UVVis. Analisis hasil reaksi dengan spektrometer IR menghasilkan serapan tajam dekat 1664 cm 1 yang menunjukkan adanya serapan gugus karbonil (=). Menurut harga frekuensi vibrasi rentangan gugus karbonil ini bila dibandingkan dengan frekuensi vibrasi rentangan gugus karbonil normal (1700 cm 1 ) diduga karena gugus karbonil dari senyawa yang dianalisis terkonjugasi dengan cincin aromatis dan atau ikatan rangkap =. Adanya cincin aromatis dapat dilihat pada pita dekat 1557 cm 1 dan 1450 cm 1 hasil serapan = aromatis, sedangkan serapan gugus =terdapat pada pita 1608 cm 1 yang diperkuat dengan adanya pita dekat 3028 cm 1 hasil dari serapan gugus =. asil analisis menggunakan spektrometer UVVis menunjukkan adanya dua buah puncak, masingmasing dengan panjang gelombang maksimum 312 nm dan 224 nm. Puncak dengan panjang maksimum 312 nm (puncak I) menunjukkan adanya serapan sistem mirip sinamoil dari kerangka struktur sedangkan puncak No. Artikel: JKSA, Vol. VII, No.1, April

5 Ngadiwiyana: PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID dengan panjang gelombang maksimum 224 nm (puncak II) menunjukkan adanya sistem benzoil.. dihitung nilai log SPF yang merupakan nilai ratarata dari serapan dan kemudian ditentukan nilai SPF dan jenis proteksinya. Data pengamatan nilai SPF disajikan dalam tabel V.1 dan tabel V.2 dengan klasifikasi jenis proteksi berdasarkan ketentuan yang ditetapkan oleh FDA. Tabel V.1. Nilai SPF dari Sinamaldehid Gambar V.5. spektrum UVVis Senyawa asil Reaksi asil analisis menggunakan spektrometer UVVis menunjukkan adanya dua buah puncak, masingmasing dengan panjang gelombang maksimum 312 nm dan 224 nm. Puncak dengan panjang maksimum 312 nm (puncak I) menunjukkan adanya serapan sistem mirip sinamoil dari kerangka struktur sedangkan puncak dengan panjang gelombang maksimum 224 nm (puncak II) menunjukkan adanya sistem benzoil. Pemanjangan sistem terkonjugasi sinamaldehid dengan pereaksi aseton belum berhasil dilakukan hal ini dikarenakan basa yang digunakan kurang kuat sehingga jumlah karbanion yang dihasilkan sangat sedikit, pada penelitian ini digunakan basa. Na, sehingga disarankan untuk mendapatkan konsentrasi ion enolat yang cukup tinggi haruslah digunakan basa yang jauh lebih kuat misalnya alkoksida. 3. Pengukuran Aktivitas Tabir Surya Efektivitas dari serapan senyawa tabir surya dapat diukur dengan cara in vitro yaitu dengan mengukur nilai serapan atau transmitansi cuplikan pada daerah panjang gelombang violet menggunakan spektroskopi UVVis. Penentuan dilakukan dengan kisaran konsentrasi 1 g/ml sampai 40 g/ml dengan pelarut etanol. Dari data spektrum UVVis senyawa yang diukur memberikan proteksi yang baik terhadap UVB yaitu pada panjang gelombang 312 nm. Selanjutnya Konsentrasi 1 g/ml Nilai SPF 1,265 1,560 2,420 2,425 3,124 4,185 4,950 10,991 15,031 33, , ,820 Jenis Proteksi sedang sedang maksimum Tabel V.2.Nilai SPF Senyawa asil Reaksi Konsentrasi 1 g/ml Nilai SPF 1,356 1,420 3,148 3,976 5,294 10,423 18,114 32,356 76, , , ,518 Jenis Proteksi sedang maksimum No. Artikel: JKSA, Vol. VII, No.1, April

6 Ngadiwiyana: PEMANJANGAN SISTEM TERKNJUGASI SINAMALDEID Dari data diatas dapat diketahui bahwa proteksi maksimum dari sinamaldehid dihasilkan pada konsentrasi 10 g/ml, sedangkan proteksi maksimum dari senyawa hasil reaksi dihasilkan pada konsentrasi 6 g/ml. KESIMPULAN Setelah melakukan penelitian dan membahas hasilhasil yang diperoleh maka dapat diambil kesimpulan sebagai berikut: 1. Sinamaldehid hasil isolasi dari minyak kayu manis dengan pelarut natrium bisulfit mempunyai kemurnian 99,87 % dan rendemen 82,00 %. 2. Senyawa hasil kondensasi sinamaldehid dengan asetofenon berupa padatan kuning dengan titik lebur 54 0 dan rendemen 82,21% 3. Proteksi maksimum terhadap sinar UV dari sinamaldehid dihasilkan pada konsentrasi 10 g/ml, sedangkan senyawa hasil reaksi dihasilkan pada konsentrasi 6 g/ml Saran Untuk mendapatkan hasil reaksi kondensasi yang lebih baik perlu dicoba menggunakan basa yang lebih kuat dari Na misalnya alkoksida. DAFTAR PUSTAKA 1. umpelik, B.M., 1972, Martindale : The Extra Pharmacopoela, edisi 26, The Pharmaceutical Society of GreatBritain, London. 2. arrey, F.A. dan R.I Sundberg, 1990, Advanced rganic hemistry Part B: Reactions and Synthesis, edisi 3, Plenum Press. New York and London. 3. Davis, M.R.,Quiqley, M.N., 1995, Liquid hromatographic Determination of UV Absorbers in Sunscreen, J. hem. Educ., 72, Finnen, M.J., 1987, Skin Metabolism by xidation and onjugation, J. Pharmacol. Skin., 1, Fuchs, L. 1948, Determination of ynnamaldehide in il of innanom, Science Pharm, 16, Groves, G.A., Forber, P.D., 1982, A Method for Evaluating The Photoprotective Action of Sunscreen Against UVA Radiation, J. Intern. osmet. Sci.,4, Guenther, E., 1990, The Essential ils (diterjemahkan oleh Ketaren, S.), Minyak Atsiri, jilid II, penerbit Universitas Indonesia, Jakarta. 8. Guivadan, A.J., 1988, orrelation of Spectrophotometri Data with Sun Protection Factor, J. Intern. osmet. Sci., 10, Nwaukwal, S.., 1993, Products of Aldol Addition and Related Reactions, J. hem Educ, 70, Shaats, N.A., 1987, n The Theory of Ultra Violet Absorption by SunScreen hemical, J. Soc. osmet. hem., 82, No. Artikel: JKSA, Vol. VII, No.1, April