BENZEN DAN AROMATISITAS. Oleh : Dr. Yahdiana Harahap, MS

Transkripsi

1 BENZEN DAN AROMATISITAS Oleh : Dr. Yahdiana Harahap, MS

2 BENZEN DAN AROMATISITAS

3 BENZENA DAN AROMATISITAS C6H6 Hidrokarbon tidak jenuh ikatan rangkap beresonisasi Senyawa aromatis benzena & senyawa-senyawa yang sifat kimianya mirip benzena Benzen dikenal sejak 1825 Struktur Kekule :

4 Persyaratan untuk Aromatisitas : Dua kriteria I : - Molekul harus siklik dan datar Selanjutnya : - tiap atom cincin harus memiliki orbital p tegak lurus pada bidang cincin Bila tidak tak mungkin terjadi delokalisasi penuh elektron pi - Biasanya ikatan tunggal dengan rangkap berselang-selinh

5 Tatanama : Benzen tersubstitusi I banyak ditemukan tidak bersistem

6 TATANAMA

7 Benzena tersubstitusi alkil diberi nama tergantung pada besarnya gugus alkil Kalau substituen alkil mempunyai 6 atau lebih sedikit atom C alkana tersubstitusi pada fenil

8 Jika suatu benzena tersubstitusi, misalnya : anilina atau toluena, digunakan sebagai induk, maka CH3 pada toluena pada C1 & NH2 pada anilina pda C1, OH pada fenol no. 1

9 Benzen Tersubstitusi 2 Ada 3 kemungkinan struktur isomer Awalan orto : 1,2 satu sama lain Awalan pada : 1,4 satu sama lain Awalan meta : 1,3 satu sama lain

10 Kalau 2 gugus substituen berbeda Kalau 1 dari 2 gugus mempunyai nama spesial diberi nama sebagai derivatnya

11 Benzen Tersubstitusi >2 Posisinya dinyatakan dengan menomori cincin

12 Jika terdapat >2 substituen posisi substituen Diberi nomor sedemikian masing-masing substituen mendapat nomor terendah Nama ditulis secara alfabet

13 Jika terdapat 3 substituen atau lebih Cincin benzena dinomori sehingga posisi setiap substituen berada pada nomor-nomor serendah mungkin Substituen diberi nama secara alfabet

14 Kalau salah satu gugus substituen spesial posisi 1 Contoh : nama

15 Reaksi-reaksi 1. Substitusi Elektrofilik Suatu elektrofil disubstitusikan untuk 1 atom H pada inti benzena a. Halogenasi

16 Substitusi Elektrofilik Aromatik Elektrofil disubstitusikan untuk 1 atom H pada cincin aromatik a) Halogenasi b) Tanpa katalis reaksi lambat Katalis betindak sebagai asam Lewis merubah elektrofil lemah elektrofil kuat dengan mempolarkan ikatan (mis Cl Cl) dan menjadikan ion kloronium positif

17 Con d

18 b. Nitrasi Elektrofilnya NO2+ Katalisnya H2SO4 memberikan proton

19 c. Alkilasi substitusi sebuah gugus alkil (R) untuk sebuah H pada cincin Alkilasi Friedel-Crafts

20 d. Asilasi Friedel-Crafts

21 d. Asilasi Friedel - Crafts

22 e. Sulfonasi

23 SUMMARY Substitusi elektrofilik aromatik

24 2. Substitusi kedua Benzena tersubstitusi dapat mengalami substitusi gugus kedua a). Mekanisme substitusi kedua dengan pengarah o,p Substituen pelepas ē mengaktifkan cincin terhadap E+ Pengarah o,p.

25 Pengarah o,p :

26 Contoh : Anilina

27 Mekanisme brominasi pada anilina :

28 b. Mekanisme substitusi kedua pengarah meta Substituen penarik ē mengdeaktivasi cincin terhadap E+

29 PENTINGNYA FUNGSI PENGARAH DALAM SINTESIS Misalnya : Pada brominasi & nitrasi benzena bromonitrobenzena 1). Brominasi 2). Nitrasi

30 3). Substitusi ke 3 1. Jika 2 substituen mengarahkan 1 gugus masuk ke 1 posisi posisi utama dari substitusi 3

31 2. Jika 2 gugus bertentangan dalam efekefek pengarahannya aktivator yang lebih kuat lebih dituruti

32 3). Jika 2 gugus pada cincin berposisi meta satu sama lain tidak menjalani substitusi pada posisi yang diapit, meskipun mungkin teraktifkan pada posisi itu

33 Tugas I. Tuliskan rumus struktur dari: 1. p-bromoklorobenzena 2. 1-Kloro-3,5-dimetilbenzena 3. 1,3,5-Benzentriol 4. 3-Metil-2-fenilheksana 5. Asam p-klorosulfonat II.Tuliskan reaksi: 1. Mononitrasi dari :- p-diklorobenzena - p-kloronitrobenzena 2. Monobrominasi nitrobenzena 3. Benzena dengan 1-Kloro-2-metilpropana/AlCl3 4. Sulfonasi terhadap :- m-bromofenol - 2,4-Dibromofenol

34 III.Tuliskan sintesis dari: 1. Asam p-bromobenzoat dari benzena 2. 4-Kloro-1-nitro-2-propilbenzena dari benzena 3. m-kloronitrobenzena dari benzena 4. p-kloropropilbenzena dari benzena