Scanned by CamScanner

Transkripsi

1 Scanned by CamScanner

2 Scanned by CamScanner

3 Pengaruh Pemaduan Mikro dengan Cd terhadap Proses Pengendapan pada Paduan Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %) (Bondan T. Sofyan) PENGARUH PEMADUAN MIKRO DENGAN CD TERHADAP PROSES PENGENDAPAN PADA PADUAN Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %) Bondan T. Sofyan Jurusan Metalurgi Fakultas Teknik Universitas Indonesia Kampus UI Depok 162 Tel: , Fax: , ABSTRAK PENGARUH PEMADUAN MIKRO DENGAN CD TERHADAP PROSES PENGENDAPAN PADA PADUAN Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %). Penelitian ini mengamati pengaruh penambahan Cd pada proses pengendapan paduan selama penuaan (ageing) yang terjadi di dalam material Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %). Hasil STEM (scanning transmission electron microscope) analitik mengindikasikan bahwa pada paduan quartener Al-Cu-Mg-Cd, nukleasi fasa θ' (Al 2 Cu) tampaknya distimulasi oleh cluster Cd-Mg. Cluster Cd-Mg ini kemudian tumbuh menjadi partikel kaya Cd dan Mg pada tahap penuaan lanjutan. Keberadaan cluster Cd-Mg ini diperkirakan berperan besar dalam menurunkan regangan kisi fasa θ' dengan cara mengakomodasi regangan melalui pengumpulan sejumlah besar vacancy di sekitar inti fasa θ' yang berbentuk pelat. Vacancy ini diperangkap oleh atom Cd dan Mg selama proses pencelupan setelah pelarutan. Kata kunci: Paduan Al-1,7Cu-0,3Mg (at. %), Scanning Transmission Electron Microscope, Cluster Cd-Mg ABSTRACT THE EFFECTS OF MICROALLOYING WITH Cd ON PRECIPITATION PROCESSES IN Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %) ALLOYS. The present work investigates the effects of microalloying with Cd on precipitation processes in Al- 1.7Cu-0.3Mg (at. %) alloys. Analytical STEM (scanning transmission electron microscope) revealed the presence of clusters rich in Cd and Mg at early stages of ageing, which is believed to be responsible in promoting the nucleation of θ' (Al 2 Cu) in the alloy on its {001} α planes. The Cd-Mg clusters then grow as Cd-Mg-rich particles when ageing is continued beyond the peak hardness. The presence of Cd-Mg-rich clusters is thought to play an important role on the nucleation of θ' phase by accommodating the misfit strain on the non-coherent rim of the phase. The accommodation of misfit strain is made available by the presence of large amount of vacancies, which is trapped by Cd and Mg atoms during quenching, around θ' platelet nuclei. Keywords: Al-1,7Cu-0,3Mg (at. %) alloy, Scanning Transmission Electron Microscope, Cluster Cd-Mg PENDAHULUAN Paduan Al-Cu merupakan paduan penting dalam seri Aluminium 2xxx. Paduan ini merupakan paduan utama yang dipakai pada sebagian besar struktur pesawat terbang. Selain itu, paduan ini sangat sensitif terhadap penambahan unsur lain dalam jumlah kecil (microalloying), sehingga merupakan paduan dasar yang banyak digunakan untuk pengembangan material. Salah satu unsur tambahan yang banyak menarik perhatian adalah Cadmium (Cd). Penambahan Cd pada paduan Al-Cu menyebabkan terbentuknya fase θ' yang halus dan tersebar secara merata [1]. Hal ini meningkatkan kekerasan puncak secara dramatik. Seperti telah diketahui, fase θ' memiliki morfologi pelat dengan bidang basal (habit planes) sejajar dengan bidang {001} α. Pengaruh Cd dalam paduan aluminium ini identik dengan pengaruh In and Sn. Mekanisme bagaimana Cd/In/Sn mengekstensifkan presipitasi θ' telah banyak diusulkan, antara lain oleh Ringer et al. [2], dimana ditemukan bahwa Sn membentuk kumpulan kecil (clusters) di awal proses penuaan yang diikuti dengan pengendapan θ' pada kumpulan tersebut. Hal ini kemudian terlihat jelas setelah melewati tahap puncak, dimana partikel Sn melekat pada fase θ'. Namun hal ini dibantah oleh Gao et al. [3] yang mengatakan bahwa keberadaan Cd/In/Sn didalam paduan Al-Cu menciptakan ketidakstabilan dan regangan (strain) di dalam struktur kristal matriks α. Hal ini memudahkan terbentuknya θ' secara merata. Menempelnya partikel Cd/In/Sn pada θ' setelah penuaan lanjut hanyalah merupakan ekses samping dari keseluruhan proses penuaan. Penambahan Mg pada paduan Al-Cu menyebabkan perubahan besar pada proses penuaan. Efek yang terjadi tergantung dari rasio Cu:Mg di dalam paduan. Pada 1

4 Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. No. 1, Oktober 2002, hal: 1 6 Indonesian Journal of Materials Science ISSN: paduan dengan rasio Cu:Mg tinggi, penambahan Mg mempercepat pertumbuhan GP (Guinier Preston) zones dan telah banyak dibahas di berbagai makalah [, ]. Penambahan Cd ke dalam paduan Al-Cu-Mg menaikkan kekerasan puncak lebih lanjut dengan semakin halusnya penyebaran fase θ' di dalam matriks [6]. Makalah ini akan mengamati lebih rinci proses transformasi fasa di dalam paduan Al-Cu-Mg-Cd selama proses penuaan pada temperatur 200 C, terutama selama periode awal penuaan, dengan memakai TEM (transmission electron microscope / mikroskop transmisi elektron) dan STEM (scanning TEM). METODE PENELITIAN Paduan yang dipakai pada studi ini memiliki komposisi nominal Al-Cu-0.3Mg-0.Cd (wt. %). Paduan dibuat dengan menggunakan dapur induksi dalam kondisi vakum 10 3 mbar. Sampel dari paduan dilaku larut (solution treatment) pada temperatur 2 C selama 1 jam dalam dapur garam, diikuti dengan proses pencelupan ke dalam air. Selanjutnya proses penuaan dilakukan dalam dapur minyak silikon pada temperatur 200 C. Pengujian kekerasan dilakukan dengan mesin uji Vickers dengan beban kg. Sampel untuk TEM dibuat dengan metode electropolish dengan elektrolit 33 vol. % asam nitrat : 67 % metanol pada temperatur 2 C. Evolusi mikrostruktur diamati dengan menggunakan TEM Philips CM20 pada tegangan 200 kv, sementara analisa komposisi kuantitatif mikro terhadap fasa di dalam mikrostruktur dilakukan dengan memakai EDXS (electron diffraction x-ray spectroscopy) di dalam scanning TEM VG HB601 dengan electron probe berdiameter 1 nm. HASIL DAN PEMBAHASAN Kurva kekerasan dapat dilihat pada Gambar 1. Terlihat bahwa pemaduan dengan Cd meningkatkan kekerasan puncak dan juga mempercepat pencapaian kekerasan puncak, bila dibandingkan dengan paduan tanpa Cd. Setelah pencelupan (as-quenched) kekerasan paduan Al-Cu-Mg-Cd adalah ~ 62 VHN. Kekerasan ini stabil selama ~ 1 menit yang diikuti dengan kenaikan drastis hingga mencapai puncaknya pada 119 VHN setelah jam. Setelah itu, kekerasan kembali menurun yang menandai terjadinya penuaan berlebih (overaged) didalam material. Bentuk kurva ini sesuai dengan bentuk dasar dari kurva paduan dasar Al-Cu yang memiliki proses penuaan satu tahap karena proses transformasi fasa: larutan padat lewat jenuh (super saturated solid solution) GP zones θ" θ' θ (Al 2 Cu) Hardness (VHN) Al-Cu-Mg-Cd (200 oc) Al-Cu-Mg (200 oc) Ageing time (h) Gambar 1. Kurva waktu penuaan vs kekerasan dari paduan Al-1.7Cu-0.3Mg-0.1Cd pada temperatur 200 ºC. Gambar 2 menyajikan foto mikro TEM dari paduan setelah pencelupan dilengkapi dengan pola difraksi elektron pada daerah setempat (SAED, selected area electron diffraction). Struktur mikro dan pola SAED ini direkam dari arah <001> α. Terlihat bahwa pada kondisi ini, paduan merupakan larutan padat lewat jenuh. Tidak terdeteksi adanya cacat yang terperangkap selama proses pencelupan, melainkan hanya terdapat sejumlah dislokasi helikal. Hal ini sesuai dengan kenyataan bahwa Cd adalah unsur yang sangat reaktif terhadap kekosongan (vacancy)[7]. Cd menangkap sebagian besar kekosongan, sehingga kecil kemungkinan bagi kekosongan untuk bersegregasi dan membentuk dislokasi lingkaran (loop dislocation). Pada tahap ini juga belum terjadi proses pengendapan, ditandai dengan tidak adanya difraksi tambahan di dalam pola SAED. 100 nm Gambar 2. Foto mikro TEM dari paduan Al-Cu-Mg-Cd setelah pencelupan dan pola SAED nya. Foto diambil dengan berkas elektron sejajar dengan arah <001> α. 2

5 Pengaruh Pemaduan Mikro dengan Cd terhadap Proses Pengendapan pada Paduan Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %) (Bondan T. Sofyan) Proses evolusi mikrostruktur dapat dilihat pada Gambar 3. Seluruh foto TEM ini diambil dengan berkas elektron sejajar dengan arah <001> α. Skala pembesaran pada Gambar 3(a) berlaku untuk semua foto. Di samping setiap foto terdapat pula pola SAED yang menggambarkan efek difraksi dari setiap fasa yang ada a di dalam matriks. Pada Gambar 3(a) tampak struktur mikro setelah proses penuaan selama 30 detik. Terlihat jelas dislokasi helikal yang terletak pada bidang {110} α. Belum tampak jelas adanya presipitat yang telah terbentuk pada tahap ini. 30 detik b 100 nm 1 menit menit c θ' σ σ jam (puncak) d σ Ω e 200 jam 20 nm Gambar 3. Foto mikro TEM dan pola SAED yang menggambarkan evolusi struktur mikro paduan Al-Cu-Mg- Cd pada proses penuaan pada temperatur 200 C selama (a) 30 detik; (b) 1 menit; (c) menit; (d) jam; dan (e) 200 jam. Berkas elektron sejajar dengan sumbu zone <001> α. 3

6 Pengaruh Pemaduan Mikro dengan Cd terhadap Proses Pengendapan pada Paduan Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %) (Bondan T. Sofyan) Setelah 1 menit, dislokasi masih tampak (Gambar 3(b)). Beberapa presipitat θ' telah pula mengendap di sekitar dislokasi (tanda panah). Pada tahap ini mulai terlihat titik tambahan pada pola SAED yang terletak pada 1/2 g{220} α, seperti ditunjuk oleh tanda panah. Titik ini merupakan difraksi dari fase θ' yang berbentuk pelat yang terletak tegak lurus terhadap arah berkas elektron. Keberadaaan θ' pada tahap ini belum menyebabkan peningkatan kekerasan paduan (Gambar 1). Setelah menit, dimana kekerasan paduan telah meningkat tajam menjadi ~100 VHN, telah terlihat perbedaan besar pada struktur mikro. Fase θ' terlihat tersebar merata di seluruh bagian matriks (Gambar 3(c)). Dari arah <001> α, fasa ini terlihat jelas pada arah sisinya dan terdapat 2 varian dari fasa ini yang saling tegak lurus. Selain fasa θ' tampak juga fasa σ (Al Cu 6 Mg 2 ). Fasa σ memiliki morfologi kubik dengan kontras kubik yang sangat jelas. Di beberapa tempat tampak fasa S (Al 2 CuMg) yang merupakan fasa minor pada tahap ini. Pada pola SAED tampak jelas efek difraksi dari fasa θ', sementara efek dari fasa σ dan S tampak lemah. Selain itu, terlihat juga partikel-partikel halus berukuran ~ 2 nm yang tersebar merata di seluruh bagian matriks (tanda panah). Fasa θ' (Al 2 Cu) merupakan fasa utama yang memperkuat paduan Al-Cu. Fasa ini memiliki struktur tetragonal dengan space group I/mcm dan parameter kisi a = 0.0 nm dan c = 0.8 nm [8]. Fasa ini koheren penuh dengan matriks α pada bidang basalnya {100} α, namun semi koheren pada normal dari bidang basalnya. Hubungan orientasi antara θ' dan matriks adalah: {001} α // {001} θ' dan <010> α // <010> θ'. Presipitat σ (Al Cu 6 Mg 2 ) berbentuk kubik dengan parameter kisi a = nm dan space group Pm3. Parameter kisi yang besar menyebabkan kontras dari fasa ini dapat terlihat jelas. Fasa ini pertama kali dilaporkan oleh Schueller et al. [9] di dalam komposit Al-.3Cu-2Mg/SiC serabut yang dilaku panas. Fasa ini memiliki hubungan orientasi sederhana dengan matriks: {001} α // {001} σ dan <100> α // <100> σ. Sedangkan fasa S (Al 2 CuMg) merupakan fasa stabil dalam sistem paduan Al-Cu-Mg dan memiliki struktur ortorombik dengan parameter kisi a = 0.0 nm, b = 0.92 nm dan c = nm [10]. Fasa ini memiliki 12 varian dengan hubungan orientasi: [100] α // [100] S, [021] α // [010] S dan [01 2 ] α // [001] S. Pada puncak kekerasan setelah jam proses penuaan, fasa θ' telah tumbuh membesar, sehingga konsekuensinya terjadi penurunan kepadatan fasa (Gambar 3(d)). Konfigurasi ini memberikan efek terbaik untuk kekerasan paduan. Pada tahap ini fasa σ terlihat jelas, diikuti dengan jelasnya efek difraksi pada pola SAED. Di sana-sini tampak fasa Ω yang tampak menyudut terhadap arah berkas elektron. Fasa ini merupakan fasa minor pada paduan Al-Cu-Mg. Yang menarik perhatian pada tahap ini, tampak jelas adanya partikel halus dan kecil diseluruh bagian matriks. Sebagian dari partikel halus ini menempel pada fasa θ', baik pada ujung pelat maupun pada permukaan bidang basal, seperti ditunjukkan oleh tanda panah. Keberadaan partikel halus ini konsisten dengan temuan sebelumnya pada paduan Al-Cu-Sn dan Al-Cu-In, sehingga diperkirakan memiliki mekanisme nukleasi yang sama dengan mekanisme yang terjadi pada paduan Sn dan In. Setelah melewati puncak (200 jam), fasa θ' semakin menebal dan jumlahnya berkurang (Gambar 3(e)). Ini sesuai dengan mekanisme pematangan Oswald (Oswald ripening). Tidak banyak terjadi perubahan pada pola SAED dibandingkan dengan pola pada kondisi puncak (Gambar 3(d)). Namun yang menarik adalah sementara semua presipitat menunjukkan proses pertumbuhan, fasa σ tidak menunjukkan pertumbuhan yang berarti. Ukuran fasa ini setelah 200 jam adalah relatif sama dibandingkan dengan ukuran pada kondisi puncak (Gambar 3(e)). Hal ini menunjukkan bahwa fasa ini sangat tahan terhadap temperatur dan merupakan fasa stabil dalam sistem ini. Partikel halus tampak mengkasar dan berasosiasi, baik dengan θ' maupun σ. Partikel ini sekarang berukuran ~ nm. Evolusi mikrostruktur paduan Al-Cu-Mg-Cd ini menunjukkan didominasinya reaksi pengendapan oleh transformasi fasa pada paduan Al-Cu, yaitu: larutan padat lewat jenuh GP zones θ" θ' θ. Namun karena penuaan dilakukan pada temperatur 200 C, di atas temperatur larut GP zones dan θ", maka fasa pertama yang terbentuk adalah θ'. Penambahan Cd pada paduan menyebabkan semakin padatnya θ' di dalam matriks yang menyebabkan tingginya kekerasan puncak. Disamping proses utama tersebut, juga tampak jelas terbentuknya fasa σ yang tidak ditemukan pada paduan Al-Cu-Mg umumnya. Terbentuknya fasa ini diperkirakan karena sebagian besar unsur Cu di dalam matriks telah berdifusi membentuk fasa θ', sehingga perbandingan Mg:Cu di dalam matriks menjadi tinggi. Tingginya kadar Mg ini mendorong terbentuknya fasa dengan perbandingan Mg atomik yang tinggi, yaitu σ (Al Cu 6 Mg 2 ). Terlebih lagi, fasa σ memiliki orientasi sederhana dengan matriks, yang menyebabkan rendahnya tegangan regang antara matriks dan fasa dan rendahnya energi pembentukan fasa. Minoritas fasa S di dalam paduan menunjukkan bahwa proses pengendapan paduan Al-Cu-Mg tidak dominan di dalam paduan ini. Dan S pun tidak memberikan kontribusi berarti bagi kekerasan paduan ini. Selain itu, mengendapnya S tanpa didahului oleh GPB zones, menunjukkan bahwa fasa S tidaklah dinukleasi oleh GPB zones.

7 Pengaruh Pemaduan Mikro dengan Cd terhadap Proses Pengendapan pada Paduan Al-1.7Cu-0.3Mg (at. %) (Bondan T. Sofyan) MgK 1 CdL 2 a b Relative intensity Energy (kev) AlK CdL Relative intensity Energy (kev) CuKα 10 nm 1 23 (010)α (100)α CuKα Relative intensity (counts) CuL MgK SiK CuKβ Relative intensity Energy (kev) Energy (kev) Gambar (a) Foto dark field (DF) STEM dari sebuah partikel kecil yang menempel pada fasa θ' dalam paduan Al- 1.7Cu-0.3Mg-0.1Cd yang di-ageing pada temperatur 200 C selama 200 h, yang menunjukkan posisi dimana analisa EDXS dilakukan. Berkas elektron sejajar dengan <001> α. (b) Spectra EDXS spectra dari setiap posisi yang ditunjukkan oleh gambar (a). Analisis mikro dengan EDXS dilakukan pada partikel kecil yang menempel pada fasa θ' pada tahap penuaan lanjut. Salah satu contoh hasil analisa tersebut dapat dilihat pada Gambar. Spektra EDXS diambil pada posisi mulai dari matriks, di dalam partikel hingga di dalam fasa θ', seperti tampak dalam Gambar (a). Gambar (b) menyajikan spektra yang diperoleh pada masing-masing posisi, termasuk pembesaran spektra tunggal dari unsur-unsur Mg, Cd dan Cu. Data spektrum Cd menunjukkan bahwa partikel kecil (posisi 2 dan 3) mengandung Cd. Tidak ada Cd yang terdeteksi di dalam matriks maupun di dalam fasa θ'. Yang menarik, pada posisi 2 dan 3 juga terdeteksi unsur Mg dalam jumlah yang cukup signifikan, yang mana unsur ini tidak terdeteksi pada posisi lainnya. Hasil analisis mikro ini menunjukkan bahwa partikel kecil yang menempel pada fasa θ' pada saat penuaan lanjut adalah partikel kaya Cd dan Mg. Partikel ini berbeda dengan partikel kecil yang tersebar dimatriks, yang telah dilaporkan sebelumnya sebagai partikel Cd murni [11]. Sesuai dengan pengamatan Taylor et al. [6], penelitian ini menunjukkan bahwa penambahan Cd pada paduan Al-Cu-Mg memperhalus fasa θ'. Selain itu, telah ditunjukkan bahwa Cd juga mempromosikan fasa σ (Al Cu 6 Mg 2 ). Penemuan ini penting karena σ memiliki ketahanan temperatur yang tinggi, sehingga akan menyebabkan material dapat diaplikasikan pada temperatur yang lebih tinggi. Berbeda dengan partikel kecil yang terdapat di dalam matriks, yang merupakan partikel Cd murni, partikel kecil yang menempel pada fasa θ' merupakan partikel kaya Cd dan Mg. Diperkirakan bahwa partikel ini adalah paduan intermetalik CdMg, sesuai indikasi yang didapat dari diagram fasa biner Cd Mg. Hasil pengamatan ini menunjukkan bahwa promosi nukleasi oleh kumpulan atom (clusters) pada tahap penuaan dini merupakan

8 Jurnal Sains Materi Indonesia Vol. No. 1, Oktober 2002, hal: 1 6 Indonesian Journal of Materials Science ISSN: fenomena yang beraplikasi luas dan memiliki mekanisme yang fleksibel. Diperkirakan bahwa peningkatan pengendapan pada paduan quartener Al- Cu-Mg-Cd ini berhubungan dengan pengumpulan atom (co-clustering) Cd dan Mg pada tahap awal. Baik atom Cd maupun Mg merupakan atom berukuran besar, sehingga mereka memiliki energi ikatan terhadap vacancy yang sangat besar. Sehingga, kedua atom ini dapat membentuk clusters yang mengandung banyak sekali vacancies. Daerah kaya vacancy merupakan daerah ideal untuk pembentukan fasa θ' yang berbentuk pelat, dimana vacancy akan mengakomodasi regangan misfit bersama-sama dengan atom Cd dan Mg yang besar. Fenomena ini dikenal dengan nukleasi yang di bantu oleh clusters (cluster assisted nucleation). KESIMPULAN 1. Transformasi fasa yang terjadi di dalam paduan Al-Cu-Mg-Cd sesuai dengan pengamatan terhadap evolusi mikrostruktur adalah sebagai berikut : GP zones θ" θ' θ (Al 2 Cu) σ (Al Cu 6 Mg 2 ) Larutan S (Al 2 CuMg) Padat partikel Cd-Mg partikel Cd murni 2. Pengendapan fasa θ' terjadi secara merata dan padat setelah ~ menit yang diikuti dengan kenaikan kekerasan secara drastis. 3. Pada tahap penuaan lanjut, terbentuk partikel kaya Cd dan Mg yang berasosiasi dengan fasa θ', baik pada ujung pelat maupun pada bidang basalnya.. Diperkirakan bahwa promosi fasa θ' pada paduan ini disebabkan oleh terbentuknya clusters Cd dan Mg pada tahap awal penuaan. Clusters ini mengandung banyak vacancy karena baik atom Cd maupun Mg merupakan atoms yang berukuran besar sehingga mudah menangkap vacancy. Daerah kaya vacancy ini merupakan daerah yang ideal untuk pembentukan fasa θ' dengan cara mengakomodasi regangan misfit yang dimiliki oleh θ' yang berbentuk pelat. Fenomena ini dikenal dengan nukleasi yang di bantu oleh clusters (cluster assisted nucleation). REFERENSI 1. Silcock, J.M., T.J. Heal, and J.I.M. H K Hardy, 8, 19-6, 23, The structural ageing characteristics of ternary aluminiumcopper alloys with cadmium, indium or tin. J. Inst. Met, : p Ringer, S.P., K. Hono, and T. Sakurai, The effect of trace addition of Sn on precipitation in Al-Cu alloys : an atom probe ion microscopy study. Metall. Mater. Trans. A, A: p Gao, X., J.F. Nie, and B.C. Muddle, Heterogeneous nucleation of precipitate phase θ' in microalloyed Al-Cu based alloys. Int. Conf. Solid-Solid Phase Transformation '99 (JIMIC-3), 1999: p Ringer, S.P., K. Hono, I.J Polmear and T. Sakurai., Nucleation of precipitates in aged Al-Cu-Mg-(Ag) alloys with high Cu:Mg ratios. Acta Mater., (): p Chester, R.J. and I.J. Polmear, Precipitation in Al-Cu-Mg alloys, in The Metallurgy of Light Alloys. 1983, The Inst. of Metals. p Taylor, J.A., B.A. Parker, and I.J. Polmear, Precipitation in Al-Cu-Mg-Ag casting alloy. Met. Sci., : p Doyama, M., A relationship between the vacancy-impurity binding energy and the heat of solution in aluminium. Phys. Letters, (): p Silcock, J.M., T.J. Heal, and H.K. Hardy, Structural ageing characteristics of binary aluminium-copper alloys. J. Inst. Met., : p Schueller, R.D., A.K. Sachdev, and F.E. Wawner, Identification of a cubic precipitate observed in an Al-.3Cu-2Mg/SiC cast composite. Scripta Metall. Mater., : p Perlitz, H. and A. Westgren, The crystal structure of Al 2 CuMg. Arkiv. Kemi. Mineral. Geol., B(13): p Sofyan, B.T., K. Raviprasad, and S.P. Ringer, Effects of microalloying with Cd and Ag on the precipitation process of Al-Cu- 0.3Mg (wt. %) alloy at 200 o C. Micron, (8): p Massalski, T.B., Binary Alloy Phase Diagram. 2 ed. 1990, Ohio: ASM. 6