Please refer as: Bondan T. Sofyan, 2004, Pembentukan Endapan Nano pada Paduan Al-Cu Berkekuatan Tinggi,Proceeding Eminex 2004, ISBN ,

Transkripsi

1 Please refer as: Bondan T. Sofyan, 2004, Pembentukan Endapan Nano pada Paduan Al-Cu Berkekuatan Tinggi,Proceeding Eminex 2004, ISBN , Bandung, September 2004, p

2 Scanned by CamScanner

3 Scanned by CamScanner

4 Scanned by CamScanner

5 Pembentukan Endapan Nano pada Paduan Al-Cu Berkekuatan Tinggi Bondan T. Sofyan Departemen Metalurgi dan Material, Fakultas Teknik Universitas Indonesia Kampus UI Depok Disampaikan pada Engineering Materials Seminar and Exhibition (Eminex) 2004, Institut Teknologi Bandung, September 2004 ABSTRAK Beberapa jenis paduan aluminium dapat ditingkatkan sifat mekaniknya melalui proses perlakuan penuaan (ageing). Perlakuan penuaan ini akan menghasilkan endapan yang berkontribusi langsung pada peningkatan kekuatan paduan. Peningkatan kekuatan akan sangat ekstensif dengan memberikan unsur paduan dalam jumlah kecil, yang dikenal dengan microalloying. Unsur paduan ini akan mendorong terbentuknya endapan berukuran nano yang tersebar secara merata dalam distribusi yang rapat. Makalah ini membahas pembentukan endapan nano pada paduan Al-Cu dengan penambahan unsur Cd, Mg dan Ag. Hasil penelitian menunjukkan bahwa penambahan unsur Cd, Mg dan Ag dalam jumlah kecil meningkatkan kekerasan puncak paduan. Hal ini disebabkan oleh terbentuknya berbagai endapan nano dalam dispersi yang merata dan rapat. Endapan tersebut tumbuh melalui suatu mekanisme yang disebut nukleasi endapan oleh pembentukan cluster (cluster-assisted precipitate nucleation), yang erat kaitannya dengan interaksi antara unsur paduan dan kekosongan (vacancy) di dalam struktur material. ABSTRACT Formation of Nanoprecipitates in High-Strength Al-Cu Alloys Some aluminium alloys can be strengthened through ageing process. Ageing will result in the formation of precipitates which directly increase the mechanical properties of the alloys. Strengthening will be greatly enhanced by adding a minor amount of alloying elements, which is known as microalloying. The alloying elements will stimulate the formation of nanoprecipitates that finely and uniformly distributed. This paper discusses the formation of nanoprecipitates in Al-Cu alloys by microalloying with Cd, Mg and Ag. Research results show that the trace addition of Cd, Mg and Ag increased the peak hardness of the alloys. This is due to the formation of various nanoprecipitates in a dense and uniform distribution. These precipitates form through a mechanism called as cluster-assisted precipitate nucleation, which is closely related to the interaction between the alloying elements and vacancies within the structure of materials. 1. PENDAHULUAN Paduan aluminium merupakan paduan utama yang dipakai pada sebagian besar struktur pesawat terbang dan telah digunakan selama kurang lebih sepuluh dekade. Salah satu paduan aluminium yang paling banyak dipakai saat ini adalah aluminium seri 2xxx. Paduan ini sangat sensitif terhadap penambahan unsur lain dalam jumlah kecil (microalloying), sehingga merupakan paduan dasar yang

6 banyak digunakan untuk memperoleh material berkekuatan tinggi dengan memanfaatkan rekayasa mikrostruktur. Penambahan unsur lain pada paduan Al 2xxx akan memodifikasi jenis, ukuran dan dispersi endapan, yang pada akhirnya akan mengubah kekuatan dan kekerasan paduan. Salah satu unsur tambahan yang banyak menarik perhatian dalam merekayasa mikrostruktur paduan aluminium adalah cadmium (Cd). Penambahan Cd pada paduan Al-Cu menyebabkan terbentuknya fasa θ' (Al 2 Cu) yang halus dan tersebar secara merata [1]. Hal ini meningkatkan kekerasan puncak secara dramatik. Seperti telah diketahui, fasa θ' memiliki morfologi pelat dengan bidang basal (habit planes) sejajar dengan bidang {001} α. Pengaruh Cd dalam paduan aluminium identik dengan pengaruh In dan Sn. Mekanisme bagaimana Cd/In/Sn mengekstensifkan pengendapan θ' telah banyak diusulkan, antara lain oleh Ringer et al. [2], dimana ditemukan bahwa Sn membentuk kumpulan atom (cluster) di awal proses penuaan yang diikuti dengan pengendapan θ' pada cluster tersebut. Hal ini kemudian terlihat jelas setelah melewati tahap puncak, dimana partikel Sn melekat pada fasa θ'. Namun hal ini dibantah oleh Gao et al. [3] yang mengatakan bahwa keberadaan Cd/In/Sn didalam paduan Al-Cu menciptakan ketidakstabilan dan regangan (strain) di dalam struktur kristal matriks α. Hal ini memudahkan terbentuknya θ' secara merata. Menempelnya partikel Cd/In/Sn pada θ' setelah penuaan lanjut hanyalah merupakan ekses samping dari keseluruhan proses penuaan. Penambahan Mg pada paduan Al-Cu menyebabkan perubahan besar pada mikrostruktur yang diperoleh setelah proses penuaan, yang tentunya juga menyebabkan perubahan besar pada kekuatan paduan. Efek pengerasan yang terjadi tergantung pada rasio Cu:Mg di dalam paduan. Pada paduan dengan rasio Cu:Mg tinggi, penambahan Mg mempercepat pertumbuhan GP (Guinier Preston) zones dan telah banyak dibahas di berbagai makalah [4, 5]. Penambahan Cd ke dalam paduan Al-Cu- Mg menaikkan kekerasan puncak lebih lanjut dengan semakin halusnya penyebaran fasa θ' di dalam matriks [6]. Makalah ini akan mengamati lebih rinci pengaruh unsur Cd, Mg dan Ag yang ditambahkan secara sistematik ke dalam paduan Al-Cu setelah dilaku penuaan (ageing) pada temperatur 200 o C. Pembentukan endapan berukuran nano akibat penambahan unsur di atas serta pengaruhnya pada kekuatan paduan aluminium, akan diamati dan dipelajari secara detil menggunakan TEM (transmission electron microscope), STEM (scanning TEM) dan 3D-APFIM (threedimensional atom probe field ion microscope). 2. METODE PENELITIAN Paduan yang dipakai pada studi ini memiliki komposisi nominal seperti tampak pada Tabel 1. Paduan dibuat dengan menggunakan dapur induksi dalam kondisi vakum 10 3 mbar. Sampel dari paduan dilaku larut (solution treatment) pada temperatur 525 C selama 1 jam dalam dapur garam, diikuti dengan proses pencelupan ke dalam air bertemperatur ruang. Selanjutnya dilakukan proses penuaan (ageing) dalam dapur minyak silikon pada temperatur 200 C. Respons material terhadap proses penuaan diamati dengan melakukan pengujian kekerasan menggunakan mesin uji Vickers pada beban 5 kg. Pengamatan mikrostruktur dilakukan dengan menggunakan TEM Philips CM20 pada tegangan 200 kv. Sampel TEM dibuat dengan metode electropolish aliran jet ganda menggunakan elektrolit 33 vol. % asam nitrat : 67 vol. % metanol pada temperatur 25 C. Tabel 1. Komposisi nominal (wt. %) dari paduan yang digunakan pada penelitian ini Paduan Cu Mg Ag Cd Al Al-Cu-Mg 4 0,3 - - sisa Al-Cu-Cd ,5 sisa Al-Cu-Mg-Cd 4 0,3-0,5 sisa Al-Cu-Mg-Ag 4 0,3 0,4 - sisa Al-Cu-Mg-Ag-Cd 4 0,3 0,4 0,5 sisa

7 Selain itu, untuk mendukung pengamatan mikrostruktur dengan TEM, juga digunakan 3D-APFIM yang bekerja pada kondisi vakum mbar dan temperatur 10 K. Spesimen 3D-APFIM berbentuk jarum dengan ujung beradius 100 nm hasil electropolish dengan arus DC sebesar 2 4 V dalam larutan HNO 3 pekat ditambah 2 3 tetes air serta micropolish dengan menggunakan elektrolit 3 vol. % asam perklorat : 97 vol. % butoksietanol dan arus DC sebesar V. Analisa komposisi dalam skala nanometer dilakukan dengan menggunakan EDXS (energy dispersive x-ray spectroscopy) yang terdapat pada STEM VG HB601. Berkas elektron pada STEM disejajarkan sedemikian rupa sehingga probe EDXS memiliki diameter 1 nm. Kekerasan (VHN) Al-Cu-Mg Al-Cu-Cd Al-Cu-Mg-Ag Al-Cu-Mg-Cd Al-Cu-Mg-Ag-Cd Setelah pencelupan 200 oc Waktu penuaan (jam) Gambar 1. Kurva pengerasan penuaan dari paduan Al-Cu-(Mg, Cd, Ag) pada temperatur 200 ºC. 3. HASIL PENELITIAN DAN PEMBAHASAN 3.1. Kurva Pengerasan Penuaan Respons paduan terhadap proses penuaan pada temperatur 200 ºC dapat dilihat pada Gambar 1. Tampak bahwa paduan Al-Cu-Cd memiliki kekerasan puncak lebih tinggi dari pada paduan Al-Cu- Mg. Bila Cd dan Mg dipadu secara bersamaan, diperoleh efek sinergis dimana diperoleh kekerasan puncak paduan Al-Cu- Mg-Cd yang lebih tinggi. Dari Gambar 1 juga terlihat bahwa paduan Al-Cu-Mg-Cd ini memiliki kekerasan puncak lebih rendah daripada paduan Al-Cu-Mg-Ag. Bila Cd dan Ag dikombinasikan dalam satu paduan, yaitu Al-Cu-Mg-Ag-Cd, diperoleh kekerasan maksimum yang nilainya diantara kekerasan maksimum paduan Al-Cu-Mg-Cd dan Al-Cu-Mg-Ag. Peningkatan kekerasan maksimum yang bervariasi ini mengindikasikan bahwa penambahan unsur paduan yang berbeda akan memberikan efek pengerasan yang berbeda, yang mana hal ini disebabkan oleh perubahan struktur material dalam skala nanometer. Perubahan mikrostruktur akan diamati lebih lanjut pada butir berikut ini Pengamatan Mikrostruktur Penambahan unsur paduan Cd, Mg dan Ag ke dalam paduan Al-Cu dalam jumlah kecil menyebabkan perubahan struktur material yang terjadi dalam skala nanometer. Untuk mengetahui perubahan mikrostruktur yang terjadi, dilakukan pengamatan TEM pada seluruh sampel paduan pada kondisi setelah pencelupan (as-quenched) dan kekerasan puncak. Pengamatan TEM dilakukan dengan berkas elektron sejajar dengan arah <001> α seperti ditampilkan pada Gambar 2. Mikrostruktur dari semua paduan dalam kondisi setelah pencelupan relatif bebas dari cacat dan hanya ada beberapa dislokasi loop yang terlihat (Gambar 2 (a), (c), (e), (g) dan (i)). Hal ini diperkirakan disebabkan oleh pengikatan kekosongan (vacancy) oleh atom Cd dan Mg. Akibatnya tidak terjadi aglomerasi kekosongan yang dapat menyebabkan runtuhnya matriks membentuk dislokasi loop. Setelah mengalami proses penuaan hingga kondisi kekerasan puncak, pada seluruh paduan terbentuk partikel endapan (precipitate) yang berukuran nano dan tersebar secara merata di seluruh matriks (Gambar 2 (b), (d), (f), (h) dan (j)). Jenis, karakteristik, ukuran dan dispersi endapan akan menentukan kekerasan paduan, yang akan dibahas lebih detail berikut ini.

8 Setelah Pencelupan Kekerasan Puncak a b 95 VHN dislokasi Al-Cu-Mg θ' S c d 110 VHN θ' Al-Cu-Cd e f S 118 VHN Ω Al-Cu-Mg-Cd σ θ' g h 149 VHN Ω θ' Al-Cu-Mg-Ag i j Ω 133 VHN Al-Cu-Mg-Ag-Cd θ' Gambar 2. Mikrostruktur dari paduan Al-Cu-(Mg, Cd, Ag) pada kondisi setelah pencelupan (asquenched) dan kondisi kekerasan puncak

9 Paduan Al-Cu-Mg didominasi oleh endapan berbentuk pelat (Gambar 2(b)), yang berdasarkan pola difraksi elektronnya diidentifikasi sebagai endapan θ' (Al 2 Cu) [7]. Pelat θ' ini berukuran besar dengan lebar ~ 250 nm. Pada kondisi kekerasan puncak, struktur paduan Al-Cu-Cd juga didominasi oleh endapan θ' seperti halnya pada paduan Al- Cu-Mg (Gambar 2(d)). Namun, endapan θ' pada paduan Al-Cu-Cd berukuran jauh lebih halus, yaitu dengan lebar ~ 50 nm, dan tersebar secara merata di seluruh bagian matriks. Selain endapan θ', juga terdapat partikel nano lain yang berbentuk bulat. Sebagian dari partikel ini tersebar secara mandiri di dalam matriks dan sebagian lagi tampak menempel pada endapan θ'. Untuk mengetahui karakteristik partikel bulat ini, dilakukan analisis komposisi menggunakan EDXS yang terdapat pada STEM VG HB601, yang hasilnya dapat dilihat pada Gambar 3. Pada Gambar 3(a) terlihat foto STEM dari sebuah partikel yang diambil dari arah <111> α. Tampak jelas bahwa partikel tersebut berukuran ~ 4 nm. Spektrum EDXS di ambil pada titik 1 5 yang melintasi partikel. Spektrum EDXS yang diperoleh ditampilkan pada Gambar 3 (b), dimana tampak bahwa kandungan Cd pada titik 2 dan 3 jauh lebih tinggi dari titik lainnya. Hasil ini mengindikasikan bahwa partikel tersebut merupakan partikel Cd murni atau partikel kaya Cd. Identitas partikel nano ini berhasil diidentifikasi sebagai partikel Cd murni melalui pengamatan pola difraksi elektron mikro (micro beam electron diffraction, MBED) Keberadaan partikel Cd murni ini sesuai dengan kenyataan bahwa Cd tidak larut di dalam Al [8] sehingga cenderung memisahkan diri membentuk partikel. Pengkombinasian Cd dan Mg dalam satu paduan Al-Cu-Mg-Cd ternyata menghasilkan mikrostruktur yang berbeda (Gambar 2 (f)). Selain θ' sebagai endapan mayoritas, juga terdapat endapan lain yang berbentuk kubus dan lath. Endapan berbentuk kubus berhasil diidentifikasi sebagai σ (Al 5 Cu 6 Mg 2 ) yang berstruktur kristal kubus [9], sementara endapan berbentuk lath adalah S (Al 2 CuMg) berstruktur orthorombik [10]. Disamping itu, juga terdapat endapan lain yang membentuk sudut terhadap arah <001> α. Endapan ini adalah Ω (Al 2 Cu) yang terdapat pada bidang <111> α dan memiliki struktur orthorombik, a = nm, b = 0,859 nm dan c = 0,848 nm [11]. Keberadaan endapan Ω sangat menarik karena Ω diketahui sebagai endapan yang sangat potensial meningkatkan kekerasan disebabkan oleh keberadaannya pada bidang <111> α yang merupakan bidang luncur Al. Endapan Ω selama ini diketahui dapat distimulasi dengan penambahan Ag ke dalam paduan Al-Cu-Mg. Namun ternyata, penambahan Cd ke dalam paduan Al-Cu-Mg juga dapat menghasilkan endapan Ω di samping endapan lain seperti θ', σ dan S. Seperti halnya paduan Al-Cu-Cd, pada paduan Al-Cu-Mg-Cd juga terdapat partikel berukuran nano yang bermorfologi bulat dan tersebar secara merata di seluruh matriks, baik secara mandiri maupun menempel pada endapan lain. Paduan Al-Cu-Mg-Ag yang memiliki kekerasan tertinggi di antara seluruh paduan, ternyata hanya memiliki sedikit endapan θ'. Endapan mayoritas pada paduan ini adalah Ω (Al 2 Cu) yang tampak sangat rapat pada Gambar 2 (h). Seperti yang telah dijelaskan di atas, endapan Ω inilah yang bertanggung jawab terhadap tingginya kekerasan paduan Al-Cu-Mg-Ag. Gambar 2 (j) menunjukkan mikrostruktur paduan kompleks Al-Cu-Mg- Ag-Cd yang terdiri dari endapan Ω sebagai endapan utama dan θ' sebagai endapan kedua. Kepadatan Ω pada paduan ini relatif rendah, yang diperkirakan sebagai penyebab lebih rendahnya kekerasan paduan Al-Cu- Mg-Ag-Cd dibandingkan dengan paduan Al- Cu-Mg-Ag. Selain itu, juga terdapat partikel nano berbentuk bulat yang diperkirakan sebagai partikel Cd murni. Dari keterangan di atas terlihat jelas bahwa penambahan unsur Cd, Mg dan Ag dalam jumlah kecil menyebabkan terbentuknya endapan berukuran nano yang beragam jenis dan dispersinya, yang kemudian menentukan tingkat kekerasan maksimum yang dapat dicapai paduan.

10 a (101)α (110)α 4 nm Counts (arb.) b OK CuL AlK SiK CdL Energi (kev) CuKα CuKβ Energi (kev) Gambar 3. (a) Gambar STEM dari sebuah partikel bulat yang terdapat di dalam matriks paduan Al-Cu-Mg-Cd yang dilaku penuaan selama 200 jam pada 200 ºC, dilengkapi dengan titik pengambilan data EDXS. (b) Spektrum EDXS dari titik 1-5 yang ditunjukkan pada (a). Counts (arb.) CdL Untuk mengetahui lebih jauh mengenai mekanisme pembentukan endapan berukuran nanometer akibat penambahan Cd dan Mg dalam jumlah kecil ke dalam paduan Al-Cu-Mg, maka dilakukan observasi lebih detil dalam skala atomik. Untuk itu dilakukan pengamatan menggunakan 3D-APFIM pada paduan Al- Cu-Mg-Cd yang mengalami perlakuan penuaan hingga 45 menit. Pola atom tiga dimensi dari 3D-APFIM yang diperoleh dapat dilihat pada Gambar 4. Tampak jelas pada Gambar 4 bahwa terdapat sebuah endapan nano kaya Cu yang terletak sejajar dengan bidang (001) α. Endapan ini adalah θ' seperti yang terlihat pada foto TEM terdahulu (Gambar 2 (f)). Yang perlu diperhatikan adalah adanya sebuah partikel nano kaya Cd-Mg yang menempel pada endapan θ' tersebut (lihat tanda panah, Gambar 6). Hal ini konsisten dengan pengamatan sebelumnya yang menemukan cluster Cd-Mg di dalam paduan. Diperkirakan bahwa cluster Cd-Mg yang terdapat pada tahap awal penuaan tumbuh menjadi partikel kaya Cd-Mg yang menempel pada endapan. Fenomena ini mengindikasikan bahwa cluster Cd-Mg ~ 11 nm x 11 nm berperan dalam nukleasi endapan nano di dalam paduan Al-Cu-Mg-Cd. partikel Cd-Mg θ' ~ 18 nm (001)α Gambar 4. Peta posisi atom hasil 3D- APFIM dari paduan Al-Cu-Mg-Cd yang dilaku penuaan pada temperatur 200 ºC selama 45 menit. Terlihat sebuah endapan nano kaya Cu (θ') dan sebuah partikel nano kaya Cd-Mg (tanda panah). Hasil penelitian di atas menunjukkan bahwa penambahan sejumlah kecil unsur paduan ke dalam Al dapat menghasilkan endapan yang berbeda jenis, ukuran dan dispersi. Hal ini dapat terjadi hanya bila di Al Cu Mg Cd

11 dalam paduan terjadi interaksi relatif antara unsur. Hal baru yang ditemukan pada penelitian ini adalah bahwa interaksi antar unsur Cd dan Mg dapat memfasilitasi nukleasi beberapa endapan sekaligus, yaitu θ', σ dan Ω. Dibandingkan dengan interaksi antar unsur lainnya, interaksi Cd dan Mg merupakan interaksi paling efektif dalam memfasilitasi nukleasi endapan Hal ini disebabkan karena unsur Cd dan Mg merupakan unsur yang memiliki gaya ikat yang besar dengan kekosongan. Oleh karena itu, cluster yang mengandung Cd dan Mg sangat potensial untuk memfasilitasi pembentukan endapan melalui suatu mekanisme yang disebut nukleasi endapan oleh pembentukan cluster (cluster-assisted precipitate nucleation). Dengan memahami mekanisme ini, maka dapat dilakukan rekayasa terhadap struktur paduan aluminium pada skala nanometer, yaitu dengan memasukkan unsur paduan yang memiliki gaya tarik besar dengan kekosongan. Rekayasa mikrostruktur ini tentunya dilakukan guna menghasilkan endapan nano yang potensial dalam meningkatkan kekuatan paduan aluminium. Pada teknik rekayasa kekuatan paduan aluminium ini, jumlah unsur paduan yang dimasukkan sangat kecil, sementara efeknya terhadap peningkatan kekuatan paduan aluminium sangat besar. Oleh karena itu, teknik ini merupakan salah satu alternatif potensial untuk diterapkan di industri guna menghasilkan paduan aluminium berkekuatan tinggi. Penambahan unsur paduan tidak akan mengubah komposisi kimia secara signifikan, sehingga spesifikasi material aluminium tetap dapat dipenuhi, bahkan dilampaui. Bila kemudian paduan aluminium berkekuatan tinggi ini dipakai pada kendaraan bermotor, maka pemakaian material dapat diminimalisir yang artinya akan mengurangi berat kendaraan secara signifikan. Pengurangan berat kendaraan akan berakibat langsung pada turunnya konsumsi bahan bakar oleh kendaraan. Efek rantai dari penurunan konsumsi bahan bakar adalah turunnya emisi gas buang yang dapat mencemari udara, yang berarti akan diperolehnya udara yang lebih segar dan penghematan bahan bakar minyak. Jadi, secara keseluruhan, rekayasa mikrostruktur ini dapat menghasilkan efek positif secara bertingkat, baik dari sisi material, maupun dari sisi penghematan bahan bakar dan kualitas lingkungan hidup. 4. KESIMPULAN Dari hasil penelitian di atas diperoleh kesimpulan sebagai berikut: 1. Penambahan Cd ke dalam paduan Al-Cu menstimulasi nukleasi endapan θ' (Al 2 Cu). 2. Partikel bulat berukuran ~ 4 nm ditemukan di dalam paduan Al-Cu- Cd, baik secara mandiri di dalam matriks maupun menempel pada θ'. Partikel tersebut berhasil diidentifikasi sebagai partikel Cd murni dengan struktur heksagonal dengan a = 0,298 nm dan c = 0,562 nm. 3. Penambahan Cd ke dalam paduan Al-Cu-Mg menstimulasi nukleasi beberapa jenis endapan secara simultan, yaitu: θ' (Al 2 Cu), σ (Al 5 Cu 6 Mg 2 ) dan Ω (Al 2 Cu). 4. Terdapat dua jenis partikel bulat berskala nanometer di dalam paduan Al-Cu-Mg-Cd, yaitu (i) yang terdispersi secara mandiri di dalam matriks, yang teridentifikasi sebagai partikel Cd murni, dan (ii) yang menempel pada endapan lain, yang teridentifikasi sebagai partikel kaya Cd-Mg. 5. Pengamatan dengan menggunakan 3D-APFIM mendeteksi suatu hal yang baru, yaitu terbentuknya cluster Cd-Mg-Cu pada tahap awal penuaan, yang kemudian tumbuh menjadi partikel kaya Cd-Mg yang menempel pada fasa tersebut. 6. Penambahan Cd dan Ag secara bersamaan ke dalam paduan Al-Cu- Mg menstimulasi nukleasi θ' pada bidang (001) α dan Ω pada bidang (111) α. 7. Stimulasi nukleasi endapan dengan penambahan unsur paduan dalam

12 jumlah kecil disebabkan oleh interaksi antara unsur dengan kekosongan yang memfasilitasi nukleasi endapan nano spesifik. Mekanisme ini disebut nukleasi endapan oleh pembentukan cluster (cluster-assisted precipitate nucleation) yang dapat dipakai sebagai dasar untuk merekayasa mikrostruktur guna menghasilkan paduan aluminium berkekuatan tinggi. 5. REFERENSI [1] Silcock, J.M., T.J. Heal, and J.I.M. H K Hardy, The structural ageing characteristics of ternary aluminiumcopper alloys with cadmium, indium or tin. J. Inst. Met, : p. 23. [2] Ringer, S.P., K. Hono, and T. Sakurai, The effect of trace addition of Sn on precipitation in Al-Cu alloys : an atom probe ion microscopy study. Metall. Mater. Trans. A, A: p [3] Gao, X., J.F. Nie, and B.C. Muddle, Heterogeneous nucleation of precipitate phase θ' in microalloyed Al-Cu based alloys. Int. Conf. Solid-Solid Phase Transformation '99 (JIMIC-3), 1999: p [4] Ringer, S.P., et al., Nucleation of precipitates in aged Al-Cu-Mg-(Ag) alloys with high Cu:Mg ratios. Acta Mater., (5): p [5]. Chester, R.J. and I.J. Polmear, Precipitation in Al-Cu-Mg alloys, in The Metallurgy of Light Alloys. 1983, The Inst. of Metals. p. 75. [6] Taylor, J.A., B.A. Parker, and I.J. Polmear, Precipitation in Al-Cu-Mg-Ag casting alloy. Met. Sci., : p [7] Wasserman, G. and Weerts, J., Metallwirtschaft, 1935, 14, p [8] Massalski, T. B., Binary Alloy Phase Diagram, 1990, ASM, Ohio. [9] Samson, S., Acta Chem. Scan. A, 1949, 3 A, p [10] Cuisiat, F., Duval, P. and Graf, R., Etude des premiers stades de composition d'un alliage Al-Cu-Mg, Scripta Metall., 1984, 18, p [11] Knowles, K. M. and Stobbs, W. M., The structure of {111} age-hardening in Al- Cu-Mg-Ag alloys, Acta Cryst., 1988, B44, p [12] Ringer, S. P., Sakurai, T. and Polmear, I. J., Origins of hardening in aged Al-Cu- Mg-(Ag) alloys, Acta Mater., 1997, 45, p [13] Boyd, J. D. and Nicholson, R. B., A calorimetric determination of precipitate interfacial energies in two Al-Cu alloys, Acta Met., 1971, 19, p