PENULIS : 1. Nur Chamimmah Lailis I,S.Si 2. Dr. rer. nat. Irmina Kris Murwani ALAMAT : JURUSAN KIMIA ITS SURABAYA JUDUL : SINTESIS DAN KARAKTERISASI SENYAWA KOMPLEKS NIKEL(II) DENGAN LIGAN ETILENDIAMINTETRAASETAT (EDTA) Abstrak : Pada penelitian ini dilakukan sintesis senyawa kompleks Ni-EDTA melalui reaksi larutan Ni 2+ dan H 4 EDTA. ph optimum sintesis Ni-EDTA diperoleh pada ph 10. Penentuan rumus senyawa kompleks dilakukan dengan metode variasi kontinu sehingga diperoleh perbandingan logam Ni dan EDTA adalah 1 : 1. Padatan kompleks Ni-EDTA berwarna biru, mempunyai serapan panjang gelombang maksimum sebesar 584 nm dan serapan khas vibrasi logam-ligan dengan spektroskopi infra merah pada bilangan gelombang 347 cm -1. Kata kunci : Senyawa kompleks, Nikel (II) EDTA, sintesis, karakterisasi MAKALAH SINTESIS DAN KARAKTERISASI SENYAWA KOMPLEKS NIKEL(II) DENGAN LIGAN ETILENDIAMINTETRAASETAT (EDTA) PENDAHULUAN Senyawa koordinasi adalah salah satu senyawa yang memegang peranan penting dalam kehidupan manusia. Senyawa ini terbentuk karena adanya ikatan antara ligan yang berperan sebagai donor pasangan elektron (basa lewis) dengan ion pusat (logam) yang berperan sebagai akseptor pasangan elektron (asam lewis). Kajian dan penelitian tentang sintesis senyawa koordinasi juga semakin beragam. Salah satunya adalah penelitian tentang senyawa kompleks sebagai katalis. Dari beberapa penelitian telah dilaporkan bahwa senyawa kompleks nikel telah terbukti dapat digunakan pada proses katalitik dalam beberapa reaksi organik seperti reaksi karbonilasi etanol menjadi asam propionat yang menggunakan katalis senyawa kompleks [Ni(isoquinoline) 4 ]Cl 2 (Ubale, 1997) dan reaksi hidrogenasi yang mengkonversi glukosa menjadi sorbitol dengan katalis senyawa kompleks [Ni(EDTA) 3 (NO 3 ) 2 ] berpendukung silika
(SiO 2 ) (Schimpf, 2007). Senyawa kompleks yang bisa dijadikan sebagai katalis harus memiliki sifat yang stabil. Salah satu senyawa kompleks yang sangat stabil adalah senyawa kompleks yang membentuk khelat. Salah satu senyawa kompleks yang memiliki tingkat kestabilan cukup tinggi adalah senyawa kompleks Nikel(II)-EDTA yang memiliki Kstab = 18.62 (Underwood, 2002). Pada penelitian ini disintesis dan dikarakterisasi senyawa kompleks nikel(ii)-edta yang nantinya dapat dimanfaatkan sebagai katalis. METODE PENELITIAN Bahan-bahan yang dibutuhkan dalam penelitian ini adalah bahan-bahan kimia yang memiliki kemurnian pro analisis (p.a) meliputi nikel(ii) triklorida heksahidrat NiCl 2.6H 2 O, H 4 EDTA (Titriplex II), NH 4 OH dan akuades. Selanjutnya akan dilakukan karakterisasi dengan UV-VIS, FTIR, dan XRD. Tahapan dalam sintesis senyawa kompleks Ni-EDTA adalah penentuan panjang gelombang maksimum, pengaruh ph pada pembentukan senyawa kompleks dan penentuan rumus senyawa kompleks dengan metode variasi kontinu. Sintesis senyawa kompleks dilakukan dengan mereaksikan larutan H 4 EDTA (titriplex II) dan NiCl. Larutan campuran tersebut dipanaskan sampai tepat jenuh kemudian didiamkan selama beberapa hari hingga terbentuk padatan kristal. Kristal yang terbentuk disaring dan diletakkan pada cawan porselen lalu di oven 90 hingga cukup kering. HASIL dan PEMBAHASAN Penentuan Panjang Gelombang Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2- Hasil reaksi NiCl 2 dan EDTA diukur dengan spektrofotometer UV-VIS pada panjang gelombang 400-780 nm. Dari hasil analisis diperoleh bahwa panjang gelombang maksimum senyawa kompleks [Ni(EDTA)] 2- adalah 584 nm. Jika dibandingkan dengan panjang gelombang maksimum NiCl 2 yaitu sebesar 658 nm, maka terjadi pergeseran ke arah panjang gelombang yang lebih pendek seperti yang terlihat pada Gambar 1. Pergeseran ini dipengaruhi oleh ligan EDTA yang merupakan ligan dengan medan kuat (Sukardjo, 1992). Senyawa kompleks [Ni(EDTA)] 2- memiliki warna biru, sehingga senyawa kompleks tersebut menyerap panjang gelombang pada daerah kuning (580-595) nm (Underwood, 2002).
Gambar 1. Panjang Gelombang Maksimum Senyawa NiCl 2 ( ) dan Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2- ( ) Pengaruh ph Pada Pembentukan Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2- Pembentukan senyawa kompleks sangat dipengaruhi oleh ph. Pengamatan pengaruh ph pada pembentukan kompleks terlihat pada Gambar 2. Dari gambar tersebut dapat dilihat bahwa senyawa kompleks [Ni(EDTA)] 2- mulai terbentuk pada ph 5 sedangkan ph optimum terdapat pada ph 10, karena pada ph tersebut absorbansi senyawa kompleks menunjukkan nilai paling besar. Hal ini menunjukkan bahwa akibat perubahan ph larutan, konsentrasi senyawa kompleks yang terbentuk juga mengalami perubahan. Gambar 2. Pengaruh ph Pada Pembentukan Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2-
Penentuan Rumus Senyawa Kompleks dengan Metode Variasi Kontinu Rumus senyawa kompleks nikel-edta ditentukan melalui metode variasi kontinu. Hasil menunjukkan bahwa perbandingan mol antara Ni 2+ dan ligan EDTA adalah 1 : 1. Hasil penentuan rumus senyawa kompleks dapat diamati pada Gambar 3. Pada gambar tersebut titik potong terdapat pada perbandingan fraksi mol EDTA 0,5. Hasil perbandingan ini menunjukkan bahwa satu mol ligan EDTA dapat berikatan dengan satu mol nikel(ii) sehingga dihasilkan perbandingan mol nikel(ii) : EDTA adalah 1 : 1 dan membentuk senyawa koordinasi [Ni(EDTA)] 2- (Bhat, dkk. 1965). Gambar 3. Penentuan Stoikiometri Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2- Berdasarkan hasil penentuan rumus stoikiometri tersebut maka dapat diperkirakan bahwa senyawa kompleks [Ni(EDTA)] 2- mempunyai struktur oktahedral seperti yang dapat dilihat pada Gambar 4. Gambar 4. Struktur Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2-
Karakterisasi Senyawa Kompleks dengan Spektrofotometer Inframerah Karakterisasi senyawa kompleks [Ni(EDTA)] 2- dilakukan pada bilangan gelombang 300-4000 cm -1. Pada karakterisasi ini dibandingkan spektra antara senyawa kompleks yang terbentuk [Ni(EDTA)] 2- dan ligan EDTA seperti yang terlihat pada Gambar 4. Gambar 4. Spektra inframerah EDTA ( ) dan [Ni(EDTA)] 2- ( ) Spektra EDTA (Gambar 4) diperoleh dengan menganalisis padatan H 4 EDTA (titriplex II). Pada gambar diatas terlihat bahwa terdapat serapan O-H pada daerah 3400 cm -1 tidak terlalu tajam karena EDTA yang dianalisis bukan garam EDTA yang memiliki air hidrat. Sedangkan serapan N-H terlihat sangat tajam pada daerah 3100 cm -1. Gugus fungsi C=O terlihat pada 1697 cm -1 sedangkan vibrasi COO - yang berasal dari ester pada 1396 cm -1 sedangkan frekuensi vibrasi C-C untuk alkana muncul pada serapan 1200-800 cm -1. Pada spektra [Ni(EDTA)] 2- diatas, dapat dilihat bahwa terdapat serapan melebar O-H muncul pada daerah 3410 cm -1 yang mengindikasikan bahwa senyawa koordinasi [Ni(EDTA)] 2- mengandung air kristal. Sedangkan serapan N-H muncul pada daerah 3200 cm -1. Serapan C=O muncul pada 1600 cm -1 sedangkan vibrasi C-O yang berasal dari ester pada 1396 cm -1. Vibrasi C-O yang berasal dari ester menunjukkan serapan yang sangat tajam
dibandingkan dengan serapan pada ligan bebasnya, hal ini karena vibrasi dari C-O pada senyawa ini terikat pada logam Ni sehingga intensitasnya meningkat. Frekuensi vibrasi C-C untuk alkana muncul pada serapan 1200-800 cm -1. Serapan vibrasi ikatan antara logam Ni dengan ligan terlihat pada bilangan gelombang 300-600 cm -1, vibrasi ikatan Ni-N terlihat pada bilangan gelombang 347 nm. Hal ini sesuai dengan literatur yang menyebutkan bahwa vibrasi ikatan logam dengan gugus N dari ligan akan muncul pada bilangan gelombang 300-390 cm -1. Sedangkan vibrasi Ni-O dari ligan EDTA muncul pada bilangan gelombang 470 cm -1. Hal ini sesuai dengan literatur yang menyebutkan bahwa vibrasi logam dengan gugus O dari ligan akan muncul pada bilangan gelombang 600-400 cm -1 (Nakamoto, 1978). Identifikasi Senyawa Kompleks dengan Difraktometer Sinar-X Padatan senyawa kompleks [Ni(EDTA)] 2- hasil sintesis dianalisis XRD untuk mengetahui komponen penyusunnya. Difraktogram hasil analisis disajikan pada Gambar 7. Gambar 7. Difraktogram Senyawa Kompleks [Ni(EDTA)] 2-
KESIMPULAN Senyawa kompleks nikel(ii)-edta telah berhasil disintesis dengan perbandingan mol ligan dan atom pusat = 1:1. ph maksimum pembentukan senyawa kompleks adalah ph 10. Berdasarkan hasil penentuan rumus molekul senyawa kompleks dan analisis FTIR yang membuktikan adanya vibrasi logam nikel ke ligan EDTA, maka [Ni(EDTA)] 2- diperkirakan mempunyai struktur oktahedral. DAFTAR PUSTAKA Bhat, R.T., Radhamma, D. & Shankar, J., (1965), Studies on EDTA Complexes : Mixed Complexes of Copper (II), Nickel (II) and Cobalt (II) Versenates with Pyridine, Hydrazine, Hydroxylamine, Ethylenediamine and Propylenediamine, Journal Inorganic Nuclear Chemistry, Vol. 27, hal. 2641-2651. Nakamoto K., 1978, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compound, Third Edition., John Wiley and Sons Inc, New York. Schimpf, S., Louis, C & Claus, P., (2007), Ni/SiO 2 catalysts prepared with ethylenediamine nickel precursors : Influence of the pretreatment on the catalytic properties in glucose hydrogenation, Applied Catalysis A: General, Vol. 318, hal. 45 53. Sukardjo., 1992, Kimia Koordinasi, Edisi Ketiga, PT. Rineka Cipta, Jakarta. Ubale, R.S., Kelkar, A.A. & Chaudari, R.V. (1997), Carbonylation of ethanol using Niisoquinoline complex catalyst: Activity and selectivity studies, Journal of Molecular Catalysis A : Chemical, Vol.118, hal. 9-19. Underwood, A. L. & Day, R.A, (2002), Analisis Kimia Kuantitatif, Edisi Keenam, Penerbit Erlangga, Jakarta.