Sophie Damayanti / SF ITB

dokumen-dokumen yang mirip
TITRASI PEMBENTUKAN KOMPLEKS. Drs. DJADJAT TISNADJAJA, M.Tech.

BAB IV HASIL PENGAMATAN DAN PERHITUNGAN. Kelompok Vol. EDTA 0.01 M Vol. Magnesium ml 11.3 ml 14.1 ml 12 ml 11.3 ml 11.3 ml

TITRASI KOMPLEKSOMETRI

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

PERCOBAAN 3 TEKNIK PEMISAHAN DENGAN ZAT PELEPAS-TOPENG (DEMASKING AGENT) PADA PENETAPAN MAGNESIUM, MANGAN, DAN ZINK DALAM SAMPEL SECARA TITRIMETRI

Laporan Praktikum TITRASI KOMPLEKSOMETRI Standarisasi EDTA dengan CaCO3

BAB II TINJAUAN PUSTAKA. bahan pengisi. Berdasarkan metode pembuatan, dapat digolongkan sebagai

LOGO TEORI ASAM BASA

MAKALAH KIMIA KOORDINASI SENYAWA KOMPLEKS EDTA DALAM TITRASI KOMPLEKSOMETRI PENENTUAN KESADAHAN AIR

kimia ASAM-BASA I Tujuan Pembelajaran

Soal-Soal. Bab 7. Latihan Larutan Penyangga, Hidrolisis Garam, serta Kelarutan dan Hasil Kali Kelarutan. Larutan Penyangga

LAPORAN PRAKTIKUM KIMIA ANALTIK DASAR TITRASI KOMPLEKSOMETRI. Pembimbing : Dewi Widyabudiningsih. Oleh. Kelompok V. Indra Afiando NIM

Chapter 7 Larutan tirtawi (aqueous solution)

kimia ASAM-BASA III Tujuan Pembelajaran

Penentuan Kadar Vitamin C dengan Titrasi Iodometri Langsung

UJIAN PRAKTIKUM KI2121 DASAR-DASAR KIMIA ANALITIK PENENTUAN KADAR KALSIUM DALAM KAPUR TULIS

Modul 1 Analisis Kualitatif 1

BAB 7. ASAM DAN BASA

Presentasi Powerpoint Pengajar oleh Penerbit ERLANGGA Divisi Perguruan Tinggi. Bab17. Kesetimbangan Asam-Basa dan Kesetimbangan Kelarutan

OAL TES SEMESTER II. I. Pilihlah jawaban yang paling tepat!

L A R U T A N _KIMIA INDUSTRI_ DEWI HARDININGTYAS, ST, MT, MBA WIDHA KUSUMA NINGDYAH, ST, MT AGUSTINA EUNIKE, ST, MT, MBA

TITRASI REDUKSI OKSIDASI OXIDATION- REDUCTION TITRATION

KIMIA LARUTAN LARUTAN ELEKTROLIT ASAM DAN BASA

Soal dan Pembahasan Asam Basa, Larutan Penyangga, Hidrolisis Garam, dan K SP

SMA NEGERI 6 SURABAYA LARUTAN ASAM & BASA. K a = 2.M a. 2. H 2 SO 4 (asam kuat) α = 1 H 2 SO 4 2H + 2

Dikenal : - Asidimetri : zat baku asam - Alkalimetri : zat baku basa DASAR : Reaksi penetralan Asam + Basa - hidrolisis - buffer - hal lain ttg lart

SIMULASI UJIAN NASIONAL 1

Sophie Damayanti / SF ITB

SIMULASI UJIAN NASIONAL 2

dimana hasilnya dalam bentuk jumlah atau bilangan kadar.

Titrasi Pengendapan. Titrasi yang hasil reaksi titrasinya merupakan endapan atau garam yang sukar larut

KESADAHAN AIR. ADINDA DWI AYU D. RASYIDMUAMMAR FAWWAZ S.Farm.,M.Si.,Apt

Penentuan Kesadahan Dalam Air

LARUTAN ELEKTROLIT DAN NON ELEKTROLIT

Pengendapan. Sophi Damayanti

FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS NEGERI YOGYAKARTA BAHAN AJAR KIMIA DASAR

MATERI KIMIA KELAS XI SEMESTER 2 Tinggalkan Balasan

Kimia Analitik I (M. Situmorang) Halaman i

H + + OH - > H 2 O. Jumlah mol asam (proton) sama dengan jumlah mol basa (ion hidroksida). Stoikiometri netralisasi

METODA GRAVIMETRI. Imam Santosa, MT.

ANALISISN AIR METODE TITRIMETRI TENTANG KESADAHAN AIR. Oleh : MARTINA : AK

Reaksi dalam larutan berair

Pokok Bahasan. Teori tentang asam, basa dan garam Kesetimbangan asam-basa Skala ph Sörensen (Sörensen ph scale) Konstanta keasaman

BAB III TATA NAMA SENYAWA DAN PERSAMAAN REAKSI

Bab 4. Reaksi dalam Larutan Berair

LEMBARAN SOAL 4. Mata Pelajaran : KIMIA Sat. Pendidikan : SMA Kelas / Program : XI IPA ( SEBELAS IPA )

Ujian Akhir Semester Mata Pelajaran Kimia Kelas X Wacana berikut digunakan untuk menjawab soal no 1 dan 2. Ditentukan 5 unsur dengan konfigurasi

SOAL KIMIA 1 KELAS : XI IPA

I.1. Iodimetri dan Iodometri iodium dengan sistem redoksnya sbb: I e 2 I -

GALAT TITRASI. Ilma Nugrahani

K13 Revisi Antiremed Kelas 11 Kimia

BAB IV BILANGAN OKSIDASI DAN TATA NAMA SENYAWA

kimia TITRASI ASAM BASA

LARUTAN PENYANGGA (BUFFER)

Bab VIII Reaksi Penetralan dan Titrasi Asam-Basa

TES AWAL II KIMIA DASAR II (KI-112)

TITRASI DENGAN INDIKATOR GABUNGAN DAN DUA INDIKATOR

Laporan Praktikum KI1212. Dasar Dasar Kimia Analitik PENENTUAN KADAR KALSIUM DALAM KAPUR TULIS DENGAN METODE KOMPLEKSOMETRI

PERSIAPAN UJIAN NASIONAL 2011 SMA MAARIF NU PANDAAN TAHUN PELAJARAN

PETA KONSEP. Larutan Penyangga. Larutan Penyangga Basa. Larutan Penyangga Asam. Asam konjugasi. Basa lemah. Asam lemah. Basa konjugasi.

I. PENDAHULUAN. Pencemaran udara adalah masuknya, atau tercampurnya unsur-unsur berbahaya ke dalam

Review II. 1. Pada elektrolisis larutan NaCl dengan elektroda karbon, reaksi yang terjadi pada katoda adalah... A. 2H 2

Pemisahan dengan Pengendapan

LOGO ANALISIS KUALITATIF KATION DAN ANION

KROMATOGRAFI PENUKAR ION Ion-exchange chromatography

Presentasi Powerpoint Pengajar oleh Penerbit ERLANGGA Divisi Perguruan Tinggi. Bab 16. Asam dan Basa

Hubungan koefisien dalam persamaan reaksi dengan hitungan

LOGO ANALISIS KUALITATIF KATION DAN ANION

Tabel Periodik. Bab 3a. Presentasi Powerpoint Pengajar oleh Penerbit ERLANGGA Divisi Perguruan Tinggi 2010 dimodifikasi oleh Dr.

CH 3 COONa 0,1 M K a CH 3 COOH = 10 5

PAKET UJIAN NASIONAL 9 Pelajaran : KIMIA Waktu : 120 Menit

Titrasi Asam Basa. Sophi Damayanti

LARUTAN ELEKTROLIT DAN NON ELEKTROLIT. Perbandingan sifat-sifat larutan elektrolit dan larutan non elektrolit.

Kimia Study Center - Contoh soal dan pembahasan tentang hidrolisis larutan garam dan menentukan ph atau poh larutan garam, kimia SMA kelas 11 IPA.

wanibesak.wordpress.com 1

Bab III Metodologi Penelitian. Sintesis CaCu(CH 3 COO) 4.xH 2 O. Karakterisasi. Penentuan Rumus kimia

PAKET UJIAN NASIONAL 7 Pelajaran : KIMIA Waktu : 120 Menit

PAKET UJIAN NASIONAL 8 Pelajaran : KIMIA Waktu : 120 Menit

PRESENTASI POWERPOINT PENGAJAR OLEH PENERBIT ERLANGGA DIVISI PERGURUAN TINGGI. BAB 16. ASAM DAN BASA

Regina Tutik Padmaningrum, Jurdik Kimia, UNY

Persiapan UN 2018 KIMIA

2. Konfigurasi elektron dua buah unsur tidak sebenarnya:

Larutan penyangga dapat terbentuk dari campuran asam lemah dan basa

LEMBAR AKTIVITAS SISWA ( LAS )

Sel Volta KIM 2 A. PENDAHULUAN B. SEL VOLTA ELEKTROKIMIA. materi78.co.nr

1. Tragedi Minamata di Jepang disebabkan pencemaran logam berat... A. Hg B. Ag C. Pb Kunci : A. D. Cu E. Zn

PAKET UJIAN NASIONAL 17 Pelajaran : KIMIA Waktu : 120 Menit

LARUTAN PENYANGGA DAN HIDROLISIS

Ikatan kimia. 1. Peranan Elektron dalam Pembentukan Ikatan Kimia. Ikatan kimia

Titrasi asam kuat-basa kuat


I. PENDAHULUAN. Kualitas udara yang dipergunakan untuk kehidupan tergantung dari lingkungannya. Udara

Elektrokimia. Tim Kimia FTP

TINGKAT PERGURUAN TINGGI 2017 (ONMIPA-PT) SUB KIMIA FISIK. 16 Mei Waktu : 120menit

KIMIA SMA/MA PROGRAM STUDI IPA Waktu 120 menit. Berdasarkan Lampiran Permendiknas Nomor 77 Tahun 2008 Tanggal 5 Desember 2008

LARUTAN PENYANGGA (BUFFER)

BAB IV HASIL PENGAMATAN DAN PERHITUNGAN

LARUTAN PENYANGGA (BUFFER)

TEORI ASAM BASA Secara Umum :

KIMIA (2-1)

Transkripsi:

Prinsip dasar Titrasi Kompleksometri reaksi pembentukan senyawa kompleks

Dalam bidang FA reaksi pembentukan senyawa kompleks digunakan untuk ANALISIS LOGAM

Uji batas CEMARAN LOGAM ZAT AKTIF Kualitatif Kuantitatif

LOGAM SEBAGAI ZAT AKTIF Kualitatif reaksi warna reaksi nyala Titr. pengendapan Kuantitatif Titr. redoks Titr. kompleksometri

SENYAWA KOMPLEKS Akseptor elektron (ion logam atau atom netral) Donor elektron (bgn dr molekul atau bukan ion logam)

Ligan: Ion/molekul yg berfungsi sbg donor elektron dlm 1 atau lbh koordinasi Ligan: mempunyai atom elektronegatif, misal: nitrogen, oksigen, halogen

Ligan unidentat (monodentat) Ligan yg menyerahkan 1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam contoh: :NH 3 NH 3 mempunyai 1 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 1 ikatan dgn ion logam

Ligan polidentat (multidentat) Ligan yg menyerahkan >1 (satu) pasang elektron utk membtk ikatan kovalen dgn ion logam contoh: NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 etilendiamin mempunyai 2 pasang elektron yg tak dipakai bersama jd dpt membentuk 2 ikatan dgn ion logam

Kelon (chelon): pereaksi pembtk kompleks dapat digunakan sbg pentitrasi pd penentuan kuantitatif ion logam Chelating agent yg larut air membtk kompleks stabil dgn ion logam

Cincin kelat (chelate): Cincin heterosiklik yg terbtk krn interaksi antara suatu ion logam (atom pusat) dgn ligan polidentat Kompleks yg terbentuk disebut: Senyawa Kelat

Ligan pembentuk kompleks yg dapat membentuk kompleks yang larut air Sesquestering agent contoh: EDTA

EDTA membentuk kompleks 1:1 dengan ion logam paling banyak digunakan pada titrasi kompleksometri

EDTA adalah ligan heksadentat mempunyai 6 tempat untuk mengikat ion logam 4 di gugus karboksilat 2 di gugus amino

ASAM EDETAT (EDTA) H 4 Y Asam Edetat (EDTA): Asam etilen diamin tetra asetat HOOCCH 2 CH 2 COOH :NCH 2 CH 2 N: HOOCCH 2 CH 2 COOH

Kompleks logam-edta O 2- O C C CH 2 CH 2 O O N M CH 2 O C O CH 2 O C N CH 2 CH 2 O Sophie Damayanti / SF ITB

Dasar reaksi titrasi kompleksometri Reaksi penggabungan atau assosiasi antara ion logam dan ligan membentuk kompleks yg larut air

Tidak semua kompleks larut dalam air Ni + Dimetilglioksim endapan merah

Reaksi kompleks dapat juga dinyatakan sebagai berikut: M n+ + L m- ML +(n-m) M = ion logam L = ligan

M n+ + L m- ML +(n-m) Tetapan kesetimbangan (K stab) : [ML +(n-m) ] K stab = [M n+ ] [L m- ] Tetapan stabilitas disebut juga tetapan pembentukan kompleks K stab = K f

Kebalikan dari K stab Tetapan instabilitas atau tetapan disosiasi kompleks K instab = 1/K stab Suatu ion kompleks dinyatakan stabil jika harga K stab 10 8

Tetapan stabilitas beberapa kompleks logam-edta Kation Log K stab Fe (III) 25,10 Thorium 23,20 Raksa 21,80 Nikel 18,60 Zink 16,50 Aluminium 16,13 Fe (II) 14,30 Kalsium 10,96 Magnesium 8,69

Perbandingan hasil reaksi ion logam dengan 3 jenis ligan berbeda Ligan unidentat Ligan bidentat Ligan tetradentat

Reaksi ion logam dengan ligan unidentat M + L ML K 1 = 10 8 ML + L ML 2 ML 2 + L ML 3 ML 3 + L ML 4 K 2 = 10 6 K 3 = 10 4 K 4 = 10 2 reaksi keseluruhan: M + 4 L ML 4 1 : 4 K= K 1.K 2.K 3.K 4 = 10 20

Reaksi ion logam dengan ligan bidentat M + L ML K 1 = 10 12 ML + L ML 2 K 2 = 10 8 reaksi keseluruhan: M + 2 L ML 2 1 : 2 K= K 1.K 2 = 10 20

Reaksi ion logam dengan ligan tetradentat M + L ML 1 : 1 K = 10 20

pm 1:1 1:2 1:4 ml L Sophie Damayanti / SF ITB

PENGARUH ph PADA PEMBENTUKAN KOMPLEKS Tetapan disosiasi asam EDTA (H 4 Y) : H 4 Y + H 2 O H 3 O + + H 3 Y - K 1 = 1,02. 10-2 H 3 Y - + H 2 O H 3 O + + H 2 Y 2- K 2 = 2,14. 10-3 H 2 Y 2- + H 2 O H 3 O + + HY 3- K 3 = 6,92. 10-7 HY 3- + H 2 O H 3 O + + Y 4- K 4 = 5,50. 10-11 Sophie Damayanti / SF ITB

M n+ +H 2 Y 2- MY (n-4)+ + 2H + Jika [H + ] menaik atau ph menurun Kesetimbangan reaksi bergeser ke kiri Kompleks tidak terbentuk

Ada kondisi (ph) yg tidak layak untuk pembentukan kompleks Pada ph tersebut kompleks tidak terbentuk atau EDTA (asam lemah) terdisosiasi (terurai) tgt ph oleh karena itu Perlu penambahan dapar utk mempertahankan ph

fraksi Distribusi EDTA sebagai Fungsi ph 1,0 H 4 Y H 2 Y 2- HY 3- Y 4-0,5 H 3 Y - 4 8 12 ph Sophie Damayanti / SF ITB

Pada ph larutan tertentu Spesi EDTA yg dominan dpt diketahui dan dihitung ph Spesi dominan 12 Y 4-8 HY 3-4,4 H 2 Y 2-

Hubungan Tetapan stabilitas kompleks logam-edta dan ph K stab maksimum Kompleks logam- EDTA ph 10 16 Al 3+ 4 10 17 Zn 2+ 9 10 11 Ca 2+ 12 10 9 Mg 2+ 12 10 8 Ba 2+ 12

Pada berbagai ph larutan, fraksi EDTA dalam bentuk tidak berkompleks, yaitu [Y] T [Y] T = [Y 4- ] + [HY 3- ] + [H 2 Y 2- ] + [H 3 Y - ] + [H 4 Y] [H 3 O + ][Y 4- ] [Y] T = [Y 4- ] + + K 4 [H 3 O + ] 2 [Y 4- ] [H 3 O + ] 3 [Y 4- ] + K 3 K 4 K 2 K 3 K 4 + [H 3 O + ] 4 [Y 4- ] K 1 K 2 K 3 K 4 Sophie Damayanti / SF ITB

[H 3 O + ] [Y] T = [Y 4- ] 1+ + K 4 [H 3 O + ] 2 [H 3 O + ] 3 + K 3 K 4 K 2 K 3 K 4 + [H 3 O + ] 4 K 1 K 2 K 3 K 4

[Y 4- ] 1 = [Y] T [H 3 O + ] 1 + + K 4 [H 3 O + ] 2 [H 3 O + ] 3 + K 3 K 4 K 2 K 3 K 4 + [H 3 O + ] 4 K 1 K 2 K 3 K 4

[Y 4- ] K 1 K 2 K 3 K 4 = [Y] T K 1 K 2 K 3 K 4 + K 1 K 2 K 3 [H 3 O + ] + K 1 K 2 [H 3 O + ] 2 K 1 [H 3 O + ] 3 + [H 3 O + ] 4

K 1 K 2 K 3 K 4 Y = K 1 K 2 K 3 K 4 + K 1 K 2 K 3 [H 3 O + ] + K 1 K 2 [H 3 O + ] 2 K 1 [H 3 O + ] 3 + [H 3 O + ] 4

[Y 4- ] = Y [Y] T [Y 4- ] = Y [Y] T Reaksi antara Y 4- dgn ion logam M n+ : M n+ + Y 4- MY (n-4) Tetapan stabilitas kompleks (K stab): [MY (n-4) ] K stab = [M n+ ] [Y 4- ]

[MY (n-4) ] K stab = [M n+ ] Y [Y] T [MY (n-4) ] K stab. Y = [M n+ ] [Y] T [MY (n-4) ] K eff = [M n+ ] [Y] T K eff = Y. K stab

12 0,98 Sophie Damayanti / SF ITB Harga Y EDTA pd berbagai ph ph 2 3,7. 10-14 3 2,5. 10-11 4 3,6.10-9 5 3,5.10-7 6 2,2.10-5 7 4,8.10-4 8 5,4.10-3 9 5,2.10-2 10 0,35 11 0,85 Y

Titrasi kompleksometri berjalan baik jika K eff 10 8 contoh K eff = Y. K stab Pada ph 6 Y = 2,2. 10-5 Untuk kompleks FeY - K stab = 1,3. 10 26 K eff = Y. K stab maka Y = 2,2. 10-5 K eff = 2,86. 10 21

Untuk kompleks HgY -2 K stab = 6,3. 10 21 K eff = Y. K stab Pada ph 6 Y = 2,2. 10-5 maka K eff = 1,14. 10 17

Untuk kompleks ZnY -2 K stab = 3,2. 10 16 K eff = Y. K stab Pada ph 6 Y = 2,2. 10-5 maka K eff = 7,04. 10 11

Untuk kompleks FeY -2 K stab = 2,1. 10 14 K eff = Y. K stab Pada ph 6 Y = 2,2. 10-5 maka K eff = 4,6. 10 9

Kesimpulan Pd ph 6 Titrasi kompleksometri dengan EDTA dapat berjalan dengan baik Fe (III), Hg, Zn, Fe (II)

Untuk kompleks CaY -2 K stab = 5. 10 10 K eff = Y. K stab ph = 12 Y = 0,98 K eff = 4,9. 10 10 ph = 8 Y = 0,0054 K eff = 2,7. 10 9 ph = 6 Y = 2,2. 10-5 K eff = 1,1. 10 6

Titrasi kompleksometri Ca dengan EDTA Tidak berjalan baik pada ph 6 K eff < 10 8 Dapat berjalan baik pada ph 8 K eff 10 8

p Ca Sophie Damayanti / SF ITB ph 12 ph 10 ph 8 ph 6 ml EDTA

Kelayakan Titrasi kompleksometri menghitung K eff membuat kurva titrasi

K eff = Y.K stab Pd ph >12: Y = 1 K eff = K stab

PENGARUH HIDROLISIS ION LOGAM Pd ph tinggi, beberapa ion logam terhidrolisis membentuk hidroksida logam M 2+ + H 2 O M(OH) + + H + Semakin besar derajat hidrolisis, makin banyak terbentuk hidroksida logam Reaksi logam-edta berjalan sangat lambat

Titrasi kompleksometri campuran ion logam Ca 2+ dan Mg 2+ Jika kedalam sistem titrasi ditambahkan basa kuat hingga ph > 12 akan terbentuk Mg(OH) 2 mengendap, sedangkan Ca 2+ tidak cara pencegahan Konsentrasi ion logam antara 0,001 0,01 M

PENGARUH BAHAN PENGKOMPLEKS LAIN Beberapa ion logam dpt membentuk hidroksida atau oksida basa pd ph larutan yg sudah didapar untuk mencegah pengendapan Perlu ditambahkan bahan lain

Terjadi kompetisi antara pembentukan kompleks M-EDTA dan M-pengkompleks lain Sampel Zn + dapar salmiak (NH 4 OH-NH 4 Cl) Titrasi dgn EDTA

Terjadi kompetisi antara Zn yg bereaksi dgn EDTA dan Zn yg bereaksi dgn NH 3+ Zn 2+ + NH 3 Zn(NH 3 ) 2+ K 1 = 190 Zn(NH 3 ) 2+ +NH 3 Zn(NH 3 ) 2+ 2 K 2 = 210 Zn(NH 3 ) 2+ 2 +NH 3 Zn(NH 3 ) 2+ 3 K 3 = 250 Zn(NH 3 ) 2+ 3 +NH 3 Zn(NH 3 ) 2+ 4 K 4 = 110 Sophie Damayanti / SF ITB

Fraksi Zn yg tidak membentuk kompleks ( M ): [Zn 2+ ] C M = M [Zn 2+ ] = M C M C M = jumlah konsentrasi spesi yg mengandung logam (diluar yg bereaksi dgn EDTA) C M = [Zn 2+ ] + [Zn(NH 3 ) 2+ ] + [Zn(NH 3 ) 2 2+ ] + [Zn(NH 3 ) 3 2+] + [Zn(NH 3 ) 4 2+]

Reaksi antara Y 4- dgn ion logam Zn 2+ : Zn 2+ + Y 4- ZnY (2-) Tetapan stabilitas kompleks (K stab): [ZnY (2-) ] K stab = [Zn 2+ ] [Y 4- ] K stab = [ZnY (2-) ] M. C M. Y. [Y] T

[ZnY (2-) ] K eff = CM. [Y] T [ZnY (2-) ] K stab = M. C M. Y. [Y] T K stab = K eff M. Y K eff = M. Y. K stab

Jika diketahui K stab (Zn-EDTA) 3,2.10 16. Hitung K eff (Zn-EDTA) di dalam larutan dapar ph 9 (konsentrasi NH 3 = 0,1 M) K eff = M. Y. K stab M = [Zn 2+ ] CM

[Zn 2+ ] M = [Zn 2+ ] +[Zn(NH 3 ) 2+ ] [Zn(NH 3 ) 2 2+ ]+[Zn(NH 3 ) 3 2+ ] + [Zn(NH 3 ) 4 2+ ] [Zn(NH 3 ) 2+ ] K 1 = [Zn 2+ ] [NH 3 ] [Zn(NH 3 ) 2+ ] = K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ]

[Zn(NH 3 ) 2 2+ ] K 2 = [Zn(NH3 ) 2+ ] [NH 3 ] [Zn(NH 3 ) 2 2+ ] = K 2 K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] 2 [Zn(NH 3 ) 3 2+ ] K 3 = [Zn(NH3 ) 2 2+ ] [NH 3 ] [Zn(NH 3 ) 3 2+ ] = K 3 K 2 K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] 3

[Zn(NH 3 ) 4 2+ ] K 4 = [Zn(NH3 ) 3 2+ ] [NH 3 ] [Zn(NH 3 ) 3 2+ ] = K 4 K 3 K 2 K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] 4 [Zn 2+ ] M = [Zn 2+ ]+K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] + K 2 K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] 2 + + K 3 K 2 K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] 3 + K 4 K 3 K 2 K 1 [Zn 2+ ][NH 3 ] 4

M = 1 1 + K 1 [NH 3 ] + K 2 K 1 [NH 3 ] 2 + K 3 K 2 K 1 [NH 3 ] 3 + K 4 K 3 K 2 K 1 [NH 3 ] 4

M = 1 1 + 190. 0,1 + 210.190 (0,1) 2 + 250.210.190(0,1) 3 + 110.250.210. 190 (0,1) 4 M =8,3. 10-6

Dari tabel: pd ph 9 Y = 5,2.10-2 K eff = M. Y. K stab K eff = 8,3. 10-6 x 5,2.10-2 x 3,2. 10 16 = 1,4. 10 10 Syarat titrasi: K eff 10 8 Titrasi masih berjalan baik

p Zn Pengaruh konsentrasi NH 3 terhadap TA titrasi Zn 2+ [NH 3 ]= 0,1 M [NH 3 ]= 0,01 M Vol peniter Sophie Damayanti / SF ITB

Kesimpulan Semakin besar konsentrasi bahan pengkompleks lain selain EDTA Kesalahan titrasi semakin besar

INDIKATOR UNTUK TITRASI KOMPLEKSOMETRI Untuk mendeteksi titik akhir Perlu indikator, yaitu indikator logam (indikator metalokrom) Indikator metalokrom dpt membtk senyawa kompleks khelat dgn ion logam

PERSYARATAN INDIKATOR METALOKROM Kompleks logam indikator harus stabil K stab logam indikator < K stab logam-edta Warna indikator bebas dan warna logam-indikator harus berbeda jelas Indikator harus peka terhadap ion logam Reaksi warna harus spesifik dan selektif

M + In MIn warna I warna bentuk bebas warna II warna bentuk kompleks Tetapan disosiasi kompleks logam- indikator [M] [In] K In = [MIn]

Perubahan warna yg jelas terjadi pada daerah sekitar titik setara M + In MIn warna I warna II [In] [MIn] [In] [MIn] 0,1 10 sekitar 99 % reaksi sempurna muncul warna II setelah titik setara muncul warna I Sophie Damayanti / SF ITB

Warna kompleks logam-indikator harus berbeda daripada warna indikator bebas Eriochrom Black T (EBT) M 2+ + HIn 2- MIn - + H + (biru) warna bentuk bebas (merah anggur) warna bentuk kompleks

Sebelum dicampurkan INDIKATOR LOGAM (biru)

Setelah dicampurkan terbentuk kompleks LOGAM INDIKATOR (merah anggur)

Setelah mulai titrasi LOGAM INDIKATOR EDTA

Setelah titrasi sebagian LOGAM EDTA sebagian LOGAM INDIKATOR (merah anggur)

Pada akhir titrasi semua LOGAM EDTA (biru) INDIKATOR

Kompleks logam EDTA harus lebih stabil daripada Kompleks logam-indikator K stab kompleks logam EDTA K stab kompleks logam-indikator

Sebelum titrasi yg ada kompleks logam-indikator (warna merah anggur) Pada saat mulai titrasi dengan EDTA maka akan terbentuk kompleks logam EDTA dan masih ada kompleks logam - indikator (warna merah anggur)

Pada saat titik setara maka sudah semua logam didesak dari kompleks logam - indikator dan membentuk kompleks dengan EDTA menjadi kompleks logam EDTA Indikator ada dalam bentuk bebas (warna biru) Titik akhir

Murexida Digunakan untuk penentuan Ca ph 12 Kompleks logam -indikator (warna merah) Indikator bentuk bebas (warna violet) Titik akhir

Murexida Digunakan untuk penentuan Co, Cu, Ni dan Ce Kompleks logam -indikator (warna kuning) Indikator bentuk bebas (warna violet) Titik akhir

Xilenol jingga Kompleks logam -indikator (warna merah) Indikator bentuk bebas (kuning lemon) Titik akhir Untuk penentuan Bi, Th ph 1-3 Pb, Zn ph 4-5 Cd, Hg ph 5-6

Semua indikator metalokrom merupakan indikator asam basa contoh: EBT ph 5,3-7,3 Ka 1 H 2 In - +H 2 O HIn 2- + H 3 O + ph 10,5-12,5 Ka 1 = 5. 10-7 Ka 2 HIn 2- +H 2 O In 3- + H 3 O + Ka 2 = 2,8. 10-12

Konsentrasi ion logam bebas pada titik setara Pada saat titik setara reaksi yg terjadi M 2+ + H 2 Y 2- MY 2- + 2H + Pada saat bersamaan terjadi disosiasi kompleks MY 2- M 2+ + Y 4- K dis = [M 2+ ] [Y 4- ] [MY 2- ] Sophie Damayanti / SF ITB

Pada saat titik setara [M 2+ ] setara = [Y 4- ] [MY 2- ] = [M 2+ ] awal [M 2+ ] 2 setara K dis = [M 2+ ] awal K dis = [M 2+ ] 2 setara C M log K dis = 2 log[m s ] log C M

log K dis = 2 log[m s ] log C M 2 log[m s ] = log K dis + log C M log[m s ] = ½(log K dis + log C M ) pm s = - (½(log K dis + log C M )) K dis = K instab = 1/K stab C M= konsentrasi logam awal

Titrasi Ca 2+ 0,005 M dengan EDTA pada ph 10 Pada ph 10, Y = 0,35 K eff = Y. K stab = 0,35. 5.10 10 = 1,75. 10 10 K dis = 1/1,75.10 10 CM = 5.10-3 log[m s ] = ½(log K dis + log C M ) pca s = - (½(log K dis + log C M )) = 6,27

Titrasi Mg 2+ 0,005 M dengan EDTA pada ph 10 Pada ph 10, Y = 0,35 K eff = Y. K stab = 0,35. 4,9.10 8 = 1,71. 10 8 K dis = 1/1,71.10 8 CM = 5.10-3 log[m s ] = ½(log K dis + log C M ) pmg s = - (½(log K dis + log C M )) = 5,27

Reaksi indikator EBT dengan logam Mg 2+ dan Ca 2+ Mg 2+ + In 3- MgIn - K MgIn = 1. 10 7 Ca 2+ + In 3- CaIn - K CaIn = 2,5. 10 5 HIn 2- + H 2 O In 3- + H 3 O + Ka = 2,8. 10-12

Mg 2+ + In 3- MgIn - [MgIn - ] K MgIn = [Mg 2+ ] [In 3- ] Ca 2+ + In 3- CaIn - [CaIn - ] K CaIn = [Ca 2+ ] [In 3- ] HIn 2- + H 2 O In 3- + H 3 O + Ka = [H 3 O + ] [In 3- ] [HIn 2- ]

Untuk titrasi logam Mg 2+ dengan EDTA (menggunakan indikator EBT) Ka x K MgIn = [H 3 O + ] [In 3- ] [MgIn - ] x [HIn 2- ] [Mg 2+ ][In 3- ] 2,8. 10-12 x 1.10 7 = [H 3 O + ] [MgIn - ] [Mg 2+ ][HIn 2- ]

[MgIn - ] [H 3 O + ] [Mg 2+ ] = [HIn 2- ]. 2,8. 10-5 Jika titrasi dilakukan pd ph 10 [H 3 O + ] = 10-10 M Perubahan warna terjadi pd [MgIn - ] ratio antara 10 dan 0,1 [HIn 2- ] maka pada titik setara [Mg 2+ ] = 3,6. 10-5 dan 3,6.10-7 pmg = 5,4 1

Untuk titrasi logam Ca 2 dengan EDTA (menggunakan indikator EBT) Ka x K CaIn = [H 3 O + ] [In 3- ] [CaIn - ] x [HIn 2- ] [Ca 2+ ][In 3- ] 2,8. 10-12 x 2,5.10 5 = [H 3 O + ] [CaIn - ] [Ca 2+ ][HIn 2- ]

[CaIn - ] [H 3 O + ] [Ca 2+ ] = [HIn 2- ]. 7. 10-7 Jika titrasi dilakukan pd ph 10 [H 3 O + ] = 10-10 M Perubahan warna terjadi pd [CaIn - ] ratio antara 10 dan 0,1 [HIn 2- ] maka pada titik setara [Ca 2+ ] = 1,4. 10-3 dan 1,4.10-5 pca = 3,8 1

KESIMPULAN pmg pada saat titik setara Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam bebas = 5,27 Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 4,4 6,4 EBT dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Mg dengan EDTA

pca pada saat titik setara Berdasarkan perhitungan konsentrasi ion logam bebas = 6,27 Berdasarkan perhitungan rentang perubahan warna indikator EBT= 2,8 4,8 EBT tidak dapat digunakan sebagai indikator pd titrasi ion logam Ca dengan EDTA titik akhir terjadi terlampau cepat (prematur) Sophie Damayanti / SF ITB

EDTA disebut juga Komplekson II EDTA tidak larut air digunakan Garam di-na edetat (Na 2 -EDTA) disebut Komplekson III Na 2 -EDTA larut air

Garam di-na edetat (Na 2 -EDTA) EDTA + NaOH Na 2 -EDTA

CARA-CARA TITRASI KOMPLEKSOMETRI TITRASI LANGSUNG Sampel + dapar + indikator Titrasi dengan EDTA ada indikator yg sesuai

TITRASI KEMBALI Sampel + EDTA berlebih + dapar + indikator Titrasi dengan ZnSO 4 M-EDTA +EDTA + Ind + Zn 2+ M-EDTA + Zn-EDTA + Zn-Ind tak ada indikator yg sesuai mengendap sbg hidroksida pd rentang ph

TITRASI SUBSTITUSI Sampel + Zn- EDTA + dapar + indikator Titrasi dengan EDTA M n+ + Zn-EDTA M-EDTA + Zn 2+ tak ada indikator yg sesuai mengendap sbg hidroksida pd rentang ph

TITRASI TAK LANGSUNG Sulfat + Ba 2+ berlebih + dapar + indikator Kelebihan Ba 2+ Titrasi dengan EDTA

TITRASI ASAM BASA Sampel + EDTA Terbentuk H + Titrasi dengan NaOH M n+ + H 2 Y 2- MY (n-4) + 2H + 2H + + 2OH - 2H 2 O

TITRASI IODOMETRI Sampel + EDTA Terbentuk H + + KIO 3 + KI Terbentuk I 2 + indikator kanji Titrasi dengan Na 2 S 2 O 3 M n+ + H 2 Y 2- MY (n-4) + 2H + IO - 3 + 5I - + 6H + 3I 2 + 3H 2 O I 2 + 2 S 2 O 2-3 2I - + S 4 O 2-6 Sophie Damayanti / SF ITB

TITRASI CAMPURAN LOGAM Dapat dilakukan dengan Pengontolan ph sistem yg sesuai Masking dan Demasking

Pengontrolan ph sistem yg sesuai Campuran logam A dan B K stab A 10 6 K stab B

Campuran Bi 3+ dan Pb 2+ + dapar ph 2 + indikator xilenol jingga Bi 3+ dititrasi dgn EDTA + dapar ph 5 Titik akhir I kuning lemon Pb 2+ dititrasi dgn EDTA Titik akhir II kuning lemon

Campuran Ca 2+ dan Mg 2+ Ca 2+ dititrasi dgn EGTA Campuran Ca 2+ dan Mg 2+ Total dititrasi dgn EDTA

Pembentukan Masking dan Demasking Masking Proses penghilangan/ pengurangan efek gangguan Pengganggu diubah menjadi spesi yg tidak aktif

Kristal KCN dapat digunakan untuk me masking Zn, Cd, Hg, Cu, Ni, Co Trietanol amin dapat digunakan untuk me masking Al, Fe, Mn

Demasking Proses pelepasan pengganggu dari bentuk di masking menjadi spesi yg aktif lagi Zn di masking dengan KCN Kompleks Zn sianida stabil + Formaldehida Zn aktif lagi Sophie Damayanti / SF ITB

PRAKTIKUM Sampel + dapar + indikator EBT Titrasi dgn Komplekson III Dibakukan dgn ZnSO 4