PENGOLAHAN LIMBAH METHYLEN BLUE DENGAN TiO 2 DIMODIFIKASI Cu DAN N

Transkripsi

1 PENGOLAHAN LIMBAH METHYLEN BLUE DENGAN TiO 2 DIMODIFIKASI Cu DAN N Agus Salim Afrozi, Auring R, Sulistioso GS, dan Joko Nurchamid Pusat Sains dan Teknologi Bahan Maju BATAN agussal@batan.go.id ABSTRAK PENGOLAHAN LIMBAH METHYLEN BLUE DENGAN TiO 2 DIMODIFIKASI Cu dan N, Dalam penelitian sebelumnya diperoleh data bahwa TiO 2 cukup baik dalam mendegradasi limbah methylen blue, namun pengaruh penambahan dopan pada TiO 2 terhadap aktivitas TiO 2 tersebut belum dilakukan. Tujuan penelitian ini adalah untuk mengetahui pengaruh penambahan Cu dan N terhadap aktivitas fotokatalis TiO 2 dalam pengolahan limbah methylen blue. Prekursor yang digunakan adalah TiO 2 99,9% rutile. Penambahan dopan Cu dilakukan dengan cara impregnasi. Komposisi Cu dalam katalis divariasikan dari 3% dan 10% berat TiO 2. Penambahan dopan N dilakukan dengan metode perendaman dengan konsentrasi NH 3 sebesar 0,3 M. Hasil karakterisasi X-Ray Difraktometer menunjukkan penambahan dopan Cu dan N pada TiO 2 tidak mempengaruhi ukuran kristal yaitu dalam kisaran 40,8 s/d 54,5 nm. Sedangkan hasil karakterisasi SEM-EDS terlihat bahwa penambahan dopan Cu dan N tertinggi diperoleh pada penambahan Cu 10% yaitu Cu sebesar 2,32% dan N sebesar 3,97%. Hasil pengujian menunjukkan penambahan Cu dan N pada TiO 2 menurunkan aktivitas fotokatalis TiO 2 dalam mendegradasi methylen blue dari konstanta laju reaksi TiO 2 0,091 jam -1 menjadi 0,017 jam -1 untuk Cu/TiO 2 -N 3% dan 0,005 jam -1 untuk Cu/TiO 2 -N 10%. Penurunan tersebut terjadi disebabkan terjadi pergeseran daerah aktif fotokatalis TiO 2 dari spektrum UV menjadi spektrum cahaya tampak akibat doping Cu dan N. Penurunan yang cukup besar terjadi pada Cu/TiO 2 -N 10%, hal ini disebabkan penambahan Cu dengan konsentrasi di atas 3% akan menutupi permukaan aktif dari katalis TiO 2 sehingga penambahan dopan Cu yang semula dapat mencegah terjadinya rekombinasi elektron-hole tidak berperan secara optimal, melainkan berfungsi sebagai penghalang terjadinya reaksi degradasi methylen blue. Kata Kunci: Fotokatalis; methylen blue; TiO 2, Cu/TiO 2 -N ABSTRACT METHYLEN BLUE WASTE TREATMENT WITH TiO 2 MODIFIED BY Cu AND N. In a previous study data showed that TiO 2 is good enough to degrade the waste methylene blue, but the influence of dopants on TiO 2 addition on the activity of TiO 2 has not been done. The purpose of this study was to determine the effect of Cu and N to the activity of TiO 2 photocatalyst in wastewater treatment methylene blue. Precursors used were 99.9 % rutile TiO 2. The addition of Cu dopant done by impregnation. Cu in the catalyst composition was varied from 3 % and 10 wt% TiO 2. The addition of dopants N carried by the method of soaking the NH 3 concentration of 0.3 M. The results of the characterization of X - Ray Diffractometer shows the addition of Cu and N dopants in TiO 2 does not affect the crystal size in the range of 40.8 s / d of 54.5 nm. While the results of SEM - EDS characterization shows that the addition of Cu and N dopants highest Cu was obtained on addition of 10 % ie by 2.32 % Cu and 3.97% N. The test results showed the addition of Cu and N in the TiO 2 photocatalytic activity of TiO 2 decrease in degrading methylene blue of the reaction rate constants of TiO hour - 1 hour - 1 into 0,017 to Cu/TiO 2 -N 3 % and hr - 1 for Cu/TiO 2 -N 10 %. The decline is due to a shift in the active region of the UV spectrum of TiO 2 photocatalyst into the visible light spectrum due to doping Cu and N. sizable decline occurred in Cu/TiO 2 -N 10 %, this is due to the addition of Cu with concentrations above 3 % will cover active surface of the catalyst TiO 2 so that the addition of Cu dopant can initially prevent electron-hole recombination does not play an optimal role, but rather serves as a barrier degradation of methylene blue reaction. Keywords : Photocatalyst ; methylene blue; TiO 2, Cu/TiO 2 -N 342

2 I. PENDAHULUAN Fotokatalisis heterogen titanium dioksida merupakan metode yang efisien untuk mendegradasi secara lengkap senyawa organik dalam fase cair dan gas. Pencemar yang mengandung karbon, hidrogen, nitrogen, sulfur dan atom halogen akan terdegradasi menjadi CO 2, H 2 O, anion NO 3-, SO 2-4, dan halida [1]. Metode ini bisa digunakan untuk mendegradasi limbah methylen blue. Methylen blue merupakan bahan yang banyak digunakan dalam industri tekstil namun merupakan limbah yang cukup berbahaya bagi lingkungan [2]. Disamping menimbulkan bau tak sedap, perombakan zat warna secara anaerob pada dasar perairan menghasilkan senyawa amina aromatik yang lebih toksik dibandingkan dengan zat warna semula [3]. Oleh karena itu, usaha untuk mengatasi masalah tersebut harus dilakukan sedini mungkin. Menghilangkan pewarna dari air akan memperbaiki kualitas air, sehingga diperlukan metode yang efektif untuk menghilangkan warna dari limbah cair tekstil. Metode fotokatalisis dengan menggunakan TiO 2 memiliki banyak kelebihan diantaranya adalah mudah didapat, harga relatif murah, tidak berbahaya, dan stabil secara kimia [4]. Keterbatasan TiO 2 sebagai fotokatalis terletak pada band gap-nya yang sebesar 3,2 ev, dimana band gap sebesar itu memerlukan penyinaran sinar ultraviolet untuk menginisiasi proses fotokatalitik. Asahi menemukan bahwa pencampuran p states dari N dengan 2p dari O dapat menaikkan pita valensi untuk dapat memperkecil band gap dari TiO 2, sementara posisi dari pita konduksi tetap. Hal ini menyebabkan fotokatalis TiO 2 lebih aktif terhadap sinar tampak. Kajiankajian yang telah dilakukan menunjukkan bahwa nanopartikel TiO 2 -N dapat meningkatkan daya absorbsi foton pada rentang panjang gelombang 400 nm sampai 600 nm [5]. Dilaporkan bahwa penambahan dopan N ke dalam sistem fotokatalis TiO 2 menjadi komposit TiO 2 -N masih memiliki berbagai kendala seperti sulitnya menghasilkan katalis komposit dengan konsentrasi N yang tinggi, rendahnya aktivitas fotokatalitik pada rentang panjang gelombang UV, ketidakstabilan spesi N dalam sistem katalis setelah proses fotokatalisis, lemahnya daya oksidasi hole yang dihasilkan, dan tingginya laju rekombinasi sebagai akibat menyempitnya band gap dan faktor impuritas katalis.[6] Penambahan dopan logam digunakan untuk meningkatkan aktivitas fotokatalik. Dopan logam yang paling banyak digunakan adalah logam Pt, Ni dan Cu [7]. Penambahan Cu pada TiO 2, baik dalam bentuk logam maupun oksida logam CuO x, telah banyak digunakan sebagai electrontrapper untuk menghambat rekombinasi elektron-hole dalam berbagai aplikasi. Perannya sebagai electron-trapper ini disebabkan oleh tingginya potensial reduksi 343

3 dari Cu (0.34 V). Selain sebagai electrontrapper, penambahan dopan CuO x juga dapat meningkatkan absorbansi bagi fotokatalis melalui mekanisme penyempitan band-gap [8]. Tujuan penelitian ini adalah untuk mengetahui pengaruh penambahan dopan terhadap aktivitas fotokatalis TiO 2 dalam pengolahan limbah methylen blue. Aktivitas tersebut ditunjukkan oleh besaran konstanta laju reaksi dari proses degradasi limbah methylen blue. Dalam penelitian sebelumnya diperoleh data bahwa TiO 2 cukup baik dalam mendegradasi limbah methylen blue, namun pengaruh penambahan Cu dan N pada TiO 2 terhadap aktivitas TiO 2 dalam mendegradasi limbah methylen blue belum pernah dilakukan, sehingga dalam penelitian ini akan dipelajari pengaruh penambahan Cu dan N terhadap aktivitas fotokatalis TiO 2. Penelitian ini dilakukan di Lab Limbah PSTBM - BATAN pada bulan Mei 2013 sampai bulan September II. TATA KERJA Bahan dan Peralatan Bahan yang digunakan dalam penelitian ini yaitu TiO 2 99,9% rutile Sigma- Aldrich sebagai prekursor, aquades, NH 3 Merck, Cu(NO3) 2.3H 2 O Merck, serbuk methylen blue. Alat yang digunakan dalam penelitian ini yaitu gelas beker, labu ukur, pipet ukur, batang pengaduk, cawan porselen, ph indikator, furnace, X-Ray Diffractometer (XRD) merek Shimadzu untuk menganalisis struktur dan ukuran kristal serta fraksi rutile-anatase, Scanning Electron Microscope/Energy Dispersive Spectroscope (SEM/EDS) merek JEOL type JSM 6510 L untuk menganalisis foto permukaan (butir) dan konsentrasi N dalam TiO 2, Spektrofotometri UV-Vis merek PERKIN ELMER type Lambda 25 untuk menganalisa konsentrasi methylen blue dalam limbah. Sintesis fotokatalis Cu didoping dengan cara impregnasi pada TiO 2 antara Cu(NO 3 ) 2.3H 2 O dengan perbandingan berat Cu(NO 3 ) 2.3H 2 O divariasi 3% dan 10% berat TiO 2. Campuran Cu(NO 3 ) 2.3H 2 O dan TiO 2 diaduk dengan stirrer selama 30 menit pada temperatur ruang. Larutan diaduk dengan stirrer sambil dipanaskan pada suhu 80 º C 90 º C untuk menguapkan airnya selama 3 jam. Nitrogen didoping ke dalam Cu-TiO 2 dengan cara perendaman 10 g serbuk Cu-TiO 2 dalam 400 ml larutan NH 3 dengan konsentrasi 0,3M diaduk dengan magnetic stirrer selama 10 menit dan direndam selama 24 jam. Selanjutnya dilakukan pengeringan pada suhu 120 ºC dan kalsinasi pada suhu 500 ºC selama 1 jam. Hasil yang diperoleh kemudian digerus sampai halus. Pengaruh penambahan Cu 344

4 dan N pada fotokatalis TiO 2 dianalisis menggunakan XRD, SEM dan EDS. Limbah Simulasi Larutan limbah simulasi dibuat dengan kandungan methylen blue 10 ppm, dengan cara serbuk methylen blue sebanyak 0,3 g ditambahkan ke dalam 300 ml aquades kemudian diaduk dengan magnetic stirrer selama 10 menit. Aktivitas Fotokatalitik Lampu Phillips UV-A 10 W sebanyak 3 buah digunakan sebagai sumber foton. Reaksi fotokatalitik dilakukan dalam gelas reaksi dengan kapasitas 650 ml. Sejumlah 0,3 gram katalis ditambahkan ke dalam 300 ml larutan methylen blue 10 ppm, diaduk dengan stirrer sambil disinari dengan UV selama 5 jam. Setiap 1 jam dilakukan pencuplikan sampel untuk mengukur kadar methylen blue yang terurai dalam larutan dengan menggunakan peralatan spektrometri UV-Vis. III. HASIL DAN PEMBAHASAN Karakterisasi Fotokatalis Dari pola difraksi Gambar 1 terlihat struktur kristal rutile relatif tidak mengalami pergeseran antara TiO 2 dan Cu/TiO 2 -N dengan berbagai variasi konsentrasi Cu. Puncak Cu terlihat pada seluruh konsentrasi penambahan Cu yaitu pada 2θ = 39,10 º. Begitu pula struktur kristal anatase juga relatif tidak mengalami pergeseran. Gambar 1. Hasil karakterisasi XRD dari TiO 2 dan Cu/TiO 2 -N 345

5 Dari Gambar 1 terlihat untuk Cu/TiO 2 -N (3%) struktur kristal rutile terlihat pada 2θ = 27,30 º ; 35,90 º ; 41,10 º ; 43,90 º ; 54,10 º ; 56,50 º ; 62,60 º ; 63,90 º ; 68,80 º ; 69,90 º dan struktur kristal anatase terlihat pada 2θ = 25,10 º. Fraksi rutile yang terbentuk sebesar 94,20% sedangkan struktur anatase hanya 5,80% sedangkan Cu terlihat pada 2θ = 38,80 º. Untuk Cu/TiO 2 -N (10%) struktur kristal rutile terlihat pada 2θ = 27,40 º ; 36,10 º ; 41,20 º ; 44,00 º ; 54,30 º ; 56,70 º ; 62,80 º ; 64,00 º ; 69,00 º dan struktur kristal anatase terlihat pada 2θ = 25,30 º. Fraksi rutile yang terbentuk sebesar 94,20% sedangkan strutur anatase hanya 5,80%. Cu juga sudah terlihat pada 2θ = 39,20 º. Dari hasil XRD di atas diperoleh besar ukuran kristal dan fraksi anatase serta rutile sebagai berikut (Tabel 1). Tabel 1. Ukuran kristal, fraksi rutile dan anatase dari katalis N-TiO 2 hasil analisa XRD No Sampel 2θ ( 0 ) L (nm) Fraksi Rutile (%) 1. TiO 2 27,50 40,90 94,30 2. Cu/TiO 2 - N (3%) 27,30 54,50 94,60 3. Cu/TiO 2 - N (10%) 27,50 48,10 92,50 Terlihat bahwa ukuran kristal dari TiO 2 dan Cu/TiO 2 N tidak jauh berbeda yaitu berkisar dalam range 40,80 54,50 nm. Hasil karakterisasi SEM-EDS dapat dilihat pada Gambar 2. Gambar 2. Hasil SEM: (a)tio 2, Perbesaran 2000 x; (b) Cu/TiO 2 N ( 3%), Perbesaran 2000 x; (c) Cu/TiO 2 -N (10%), Perbesaran 2000 x 346

6 Hasil karakterisasi SEM EDS diperoleh kandungan Cu dan N dalam Cu/TiO 2 -N diperlihatkan sebagai berikut (Tabel 2). Tabel 2. No Kandungan Cu dan N dalam Cu/TiO 2 -N hasil karakterisasi SEM EDS Terlihat dari Tabel 2 bahwa kandungan Cu dan N dalam Cu/TiO 2 -N mengalami kenaikan dengan kenaikan prosentase Cu(NO 3 ) 2.3H 2 O yang ditambahkan. Pada penambahan 3% Cu(NO 3 ) 2.3H 2 O tidak terlihat kandungan N. Hal ini diduga disebabkan atom N terlepas kembali pada saat penambahan Cu(NO 3 ) 2.3H 2 O. Uji Aktivitas Limbah methylen blue awal mengandung konsentrasi sebesar 10 ppm. Uji reduksi katalis terhadap methylen blue dilakukan selama 5 jam dengan kondisi distirer dan disinari UV. Bahan Cu-TiO 2 - N (3 %) Cu-TiO 2 - N (10%) Kandungan Cu (%) Reaksi degradasi methylen blue yang terjadi dilukiskan dalam persamaan (1). Kandungan N (%) 0,99 0,00 2,32 3,97 hv, TiO 2 C 16 H 18 N 3 SCl + 22,5O 2 HCl + H 2 SO 4 + 3HNO CO 2 + 6H 2 (1) Reaksi fotokatalis terhadap methylen blue dapat terjadi karena lubang positif yang terbentuk selama aktivasi fotokatalis akan mengoksidasi ion hidroksi atau air pada permukaan katalis menghasilkan radikal hidroksil HO. Fotooksidasi maupun fotoreduksi dapat terjadi karena TiO 2 merupakan semikonduktor dengan struktur elektronik yang khas yaitu memiliki pita valensi dan pita konduksi yang kosong sehingga ketika dikenai sinar matahari maka akan mengalami eksitasi e - dari pita valensi ke pita konduksi (menghasilkan e-cb) yang menyebabkan adanya kekosongan atau hole (h+vb) pada pita valensi yang dapat berperan sebagai muatan positif. Selanjutnya hole akan bereaksi dengan H 2 O yang terdapat dalam larutan membentuk radikal hidroksil ( OH), radikal hidroksil ini merupakan oksidator kuat yang dapat mendegradasi senyawa organik menjadi CO 2 dan air. Elektron pada permukaan semikonduktor dapat bereaksi dengan penangkap e - yang ada dalam larutan yaitu O 2 membentuk radikal superoksida ( O 2- ) yang juga dapat mendegradasi senyawa organik dalam larutan. [8]. Radikal hidroksil OH yang dihasilkan memiliki peranan penting dalam mengoksidasi senyawa organik. Semakin banyak pembentukan hidroksil radikal maka akan semakin besar pula kemampuan fotokatalis untuk mengoksidasi senyawaan organik [10]. Hasil penurunan konsentrasi methylen blue dalam limbah ditunjukkan oleh Gambar 3 dan Gambar 4 sebagai berikut. Sedangkan kurva hubungan antara lama pengadukan terhadap ln Co/Ct dari degradasi methylen blue diperlihatkan oleh Gambar

7 % reduksi methylen blue Konsentrasi methylen blue (ppm) Prosiding Pertemuan dan Presentasi Ilmiah Fungsional Pengembangan Teknologi Nuklir IX TiO2 Cu/TiO2-N(3%) Cu/TiO2-N(10%) Lama Pengadukan (jam) Gambar 3. Pengaruh waktu pengadukan terhadap konsentrasi methylen blue TiO2 Cu/TiO2-N(3%) Cu/TiO2-N(10%) Lama Pengadukan(jam) Gambar 4. Pengaruh waktu pengadukan terhadap prosentase reduksi methylen blue 348

8 Ln (Ct/Co) Prosiding Pertemuan dan Presentasi Ilmiah Fungsional Pengembangan Teknologi Nuklir IX 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0, Lama Pengadukan(jam) TiO2 Cu/TiO2-N(3%) Cu/TiO2-N(10%) Gambar 5. Kurva hubungan antara lama pengadukan terhadap ln Co/Ct dari degradasi methylen blue Cu/TiO 2 -N dengan penambahan Cu (%) Tabel 3. Tabel konstanta laju reaksi pada berbagai konsentrasi Cu Kandungan Cu (%) Kandungan N (%) Persamaan Regresi Konstanta Laju Reaksi (jam -1 ) 0 0,00 0,00 y = 0,091x + 0,263 0, ,99 0,00 y = 0,017x + 0,102 0, ,32 3,90 y = 0,005x + 0,013 0,005. Dari Gambar 5 diperoleh konstanta laju reaksi (jam -1 ) untuk berbagai konsentrasi Cu seperti dalam Tabel 3Terlihat dari Tabel 3 bahwa aktivitas fotokatalis dalam mereduksi methylen blue paling tinggi diperoleh pada TiO 2 yang tidak ditambahkan Cu dan N. Nilai konstanta laju reaksi TiO 2 dengan penambahan N dan Cu ini masih jauh lebih kecil dibandingkan nilai konstanta laju reaksi dari TiO 2 yang ditambahkan N saja yang diperoleh dari penelitian sebelumnya yaitu sekitar 0,050 jam -1. Hal ini disebabkan doping Cu dan N bersinergi menurunkan bandgap dari TiO 2 sehingga terjadi pergeseran daerah aktif katalis dari daerah UV ke daerah cahaya tampak. Dilaporkan penambahan Cu pada TiO 2 akan menurunkan bandgap TiO 2 dari 3,28 ev menjadi sekitar 2,58 ev [9]. Dibuktikan pula terjadi penurunan energi bandgap cukup besar untuk penambahan Cu dan N pada TiO 2 yaitu dari 3,28 ev menjadi 2,47 ev [11]. Penurunan energi bandgap ini akan menyebabkan terjadinya pergeseran daerah aktif untuk fotokatalis TiO 2 dari daerah UV menjadi daerah sinar tampak, sehingga kinerja fotokatalis TiO 2 dalam mereduksi methylen blue di daerah UV mengalami penurunan. 349

9 Nilai konstanta laju reaksi diperoleh lebih tinggi pada Cu 3% dan mengalami penurunan pada Cu 10%, hal ini disebabkan pada komposisi Cu 3%, kristal Cu berfungsi sebagai dopan sehingga dapat berperan sebagai penangkap elektron yang mencegah terjadinya rekombinasi elektron-hole sehingga meningkatkan aktivitas katalis. Sedangkan bila penambahan Cu lebih dari 3%, permukaan aktif dari TiO 2 tertutupi oleh kristal Cu dan menjadi penghalang terjadinya reaksi reduksi methylen blue sehingga menurunkan aktivitas katalis. IV. KESIMPULAN Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan disimpulkan bahwa TiO 2 dan Cu/TiO 2 -N mampu mereduksi limbah methylen blue dengan konstanta laju reaksi 0,091 jam -1 untuk TiO 2 ; 0,017 jam -1 untuk Cu/TiO 2 -N 3% Cu dan 0,005 jam -1 untuk Cu/TiO 2 -N 10% Cu. Penambahan Cu dan N pada TiO 2 akan menurunkan aktivitas fotokatalitik dalam mereduksi methylen blue pada daerah kerja UV, yang disebabkan terjadinya penurunan bandgap pada fotokatalis TiO 2. Penambahan Cu melebihi konsentrasi tertentu, justru akan menghambat permukaan aktif dari TiO 2 sehingga menurunkan kinerja katalis dalam mendegradasi methylen blue. UCAPAN TERIMA KASIH Ucapan terima kasih kepada Saudara Drs. Bambang Sugeng, MT, Dra. Deswita serta KPTF di PTBIN-BATAN yang telah banyak membantu dalam pengujian, karakterisasi dan penyusunan makalah ini. DAFTAR PUSTAKA 1. GUNLAZUARDI J., (2001), Fotokatalisis pada pemukaan TiO 2 : Aspek Fundamental dan Aplikasinya, Prosiding Seminar Nasional Kimia Fisika II, Jakarta. 2. IRVAN, RENITA, MANURUNG, HASIBUAN, ROSDANELLI, (2004), Perombakan Zat Warna Azo Reaktif Secara Aerob-Anaerob, USU, Medan. 3. VAN der ZEE, F.P., (2002), Anaerobic Azo Dye Reduction, Wageningen University. 4. M. RADECKA, M., REKAS, A., Trencczek-Zajac, K. Zakrzewsk (2008), Importance of the bandgap energy and flatband potential for application of modified TiO 2 Photoanodes in water photolysis, J Power Sources, Vol 181, ASAHI R., MORIKAWA T., OHWAKI T., AOKI K., TAGA Y., (2001), Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped titanium oxides. Science, Volume 293, JINLONG ZHANG, YONGMEI WU, MINGYANG XING, LEGHARI, SAJJAD AHMED KHAN, SAJJAD SHAMILA., (2010), Development of modified N doped TiO 2 photocatalyst with metals, nonmetals and metal oxides. Energy Environ. Sci., Volume 3, RYO B., SEIICHIRO N., AKIRA F., (1985), Investigation of the Mechanism of hidrogen evolution during photocatalytic water decompotion on metal loadled semiconductor Powders, J.Physchem., Vol. 89, SLAMET, HOSNA W., EZZA P., KAPTI R., GUNLAZUARDI J., (2009), 350

10 Effect of Copper Species in a Photocatalytic Synthesis of Methanol from Carbon Dioxide over Copper-doped Titania Catalysts, J. World Appl. Sci., Vol. 6, Issue 1, SLAMET, ARBIANTI R., MARLIANA E., (2005), Pengolahan Limbah Cr(VI) dan Fenol Dengan Fotokatalis Serbuk Ti O2 dan CuO/Ti O2, Reaktor, Vol. 11 No.2, Desember 2007, HOFFMANN. M.R., S.T. MARTIN, W. CHOI, AND D.W. BAHNEMANN, (1995), Environmental Applications of Semiconductor Photocatalysis, Chemical Reviews., Vol 95, No. 1. California:American Chemical society. 11. AGUS S.A., (2011), Sintesis dan Karakterisasi Katalis Nanokomposit Berbasis Titania Untuk Produksi Hidrogen dari Gliserol dan Air, Tesis, DTK-FT-UI, Depok. 351