PERCOBAAN POTENSIOMETRI (PENGUKURAN ph) I. Tujuan. Membuat kurva hubungan ph - volume pentiter 2. Menentukan titik akhir titrasi 3. Menghitung kadar zat II. Prinsip Prinsip potensiometri didasarkan pada pengukuran potensial listrik antara elektroda indikator dan elektroda yang dicelupkan pada larutan. Untuk mengukur potensial pada elektroda indikator harus digunakan elektroda standar yaitu berfungsi sebagai pembanding yang mempunyai harga potensial tetap selama pengukuran (Gandjar, 27). Elektroda indikator ini sebagai elektroda pengukur dan elektroda yang dicelupkan merupakan elektroda pembanding. Elektroda indikator merupakan elektroda yang potensialnya bergantung pada konsentrasi ion yang akan ditetapkan dan proses pemilihannya berdasarkan jenis senyawa yang hendak ditentukan. Sedangkan elektroda pembanding adalah elektroda yang potensialnya diketahui dan selama pengukuran energi potensialnya tetap konstan. Elektroda pembanding yang banyak digunakan adalah elektroda kalomel karena potensial yang dihasilkan tetap konstan. Antara elektroda pengukur atau elektroda indikator dengan elektroda pembanding terdapat jembatan arus atau garam dengan larutan elektrolit yang di dalamnya terdapat transport ion arus. Elektroda membran gelas, sensitif terhadap perubahan jumlah ion hidrogen (H + ). Untuk titrasi asam basa, setiap perubahan ion tersebut diamati. Melalui kurva hubungan antara volume pentiter dan ph dapat ditentukan titik akhir titrasinya. Pada titik akhir titrasi terjadi lonjakan perubahan ph secara drastis dengan perubahan volume yang kecil (Roth dan Blaschke, 994).
Skema susunan pengukuran untuk titrasi potensiometri ditunjukkan oleh gambar berikut (Roth dan Blaschke, 994) : Gambar. Alat Pengukur ph dalam Potensiometri Potensiometri merupakan aplikasi langsung dari persamaan Nernst yang dilakukan dengan cara pengukuran dua elektroda tidak terpolarisasi pada kondisi arus nol, yang mana persamaan ini menyatakan adanya hubungan antara potensial relatif suatu elektroda dengan konsentrasi spesies ioniknya yang sesuai dalam larutan (Khopkar, 23). Apabila E=E maka dinamakan potensial standar suatu logam. Biasanya yang digunakan sebagai potensial elektroda standar adalah elektroda hidrogen baku atau elektroda kalomel baku. Potensial elektroda standar merupakan ukuran kuantitatif dari kemudahan unsur untuk melepas elektron, jadi merupakan ukuran kekuatan unsur itu sebagai reduktor. Makin negatif potensialnya, maka makin kuat sebagai reduktor (Gandjar, 27). Adapun persamaan Nernst dibuat dalam persamaan sebagai berikut :,59 a E = E + + log z a x Re d
Keterangan : E = potensial (V), diperoleh dari elektroda hidrogen normal E Z a Ox a Red = potensial normal = jumlah elektron yang terlibat dalam proses redoks = aktivita bentuk teroksidasi = aktivita bentuk tereduksi (Roth dan Blaschke, 994) Selain itu, potensiometri merupakan suatu metode elektroanalitik yang menggunakan peralatan listrik untuk mengukur potensial elektroda indikator. Besarnya potensial elektroda indikator ini tergantung pada konsentrasi ion-ion tertentu dalam larutan. Harga potensial yang diperoleh dapat diubah sedemikian rupa sehingga dapat disajikan dalam nilai ph, pm atau pe. Kurva titrasi yang diperoleh dalam percobaan seringkali serupa dengan kurva teoritis. Pengukuran ph secara elektrik mungkin merupakan pengukuran fisika yang paling sering digunakan di laboratorium kimia. Pengukuran ini mungkin disebabkan oleh nilai-nilai emf tertentu berbagai macam sel kimia yang menggunakan konsentrasi larutan ion hidrogen dalam sel. Hal ini berarti bahwa jika variabel-variabel lain dalam sel dikendalikan, maka nilai emf sel dapat dihubungkan dengan pengukuran ph secara potensiometri (Gandjar, 27). Data percobaan titrasi potensiometri yang disajikan dalam bentuk grafik dapat menunjukkan titik ekivalen titrasi. Penyajian langsung data percobaan sebagai grafik ph melawan ml titran yang ditambahkan dapat dipakai untuk penentuan titik akhir titrasi secara teliti, sehingga tidak perlu menggunakan indikator. Sementara itu, umumnya kurva titrasi tidak mempunyai daerah ekivalen yang terpisah dengan tajam. Sehingga, timbul kesulitan dalam penentuan titik akhir titrasi dengan tepat. Titrasi asam basa atau titrasi netralisasi diikuti dengan elektroda indikator yaitu elektroda gelas, tetapan ionisasi harus kurang dari -8 (Khopkar, 23). Titik ekivalen dari titrasi asam basa dapat ditentukan dari reaksi yang terjadi dari jumlah asam atau basa penitrasi sehingga dapat dihitung jumlah asam atau basa
yang dititrasi. Pada titrasi asam basa melibatkan asam maupun basa sebagai titer atau titran. Titran dimasukkan ke dalam buret dan selama titrasi berlangsung, titran ditambahkan sedikit demi sedikit melalui kran ke dalam erlenmeyer yang telah mengandung larutan pereaksi lain atau sampel sampai seluruh reaksi selesai yang ditandai dengan perubahan warna indikator. Perubahan warna ini menandai telah tercapainya titik akhir titrasi (Brady, 999). Pada tahun 99, sebelum konsep aktivitas dikembangkan, seorang ahli biokimia ph dalam pengertian konsentrasi molar H + (Gandjar, 27): ph = - log [ H + ] Ini memberikan cara yang tepat untuk mengungkapkan nilai [ H + ] untuk berbagai orde besarnya dan dari persamaan Nerst, secara eksplisit linear dalam tegangan dari sel yang digunakan untuk mengukur H +. Di tahun 924, menyadari bahwa potensial elektroda mencerminkan aktivitas selain konsentrasi (Gandjar, 27). ph = - loga a H+ = - log [H + ]f H+ Dimana f H+ adalah koefisien aktivitas. Definisi ini mewakili sudut pandang larutan elektrolit yang lebih canggih, tetapi pada waktu yang sama menarik perhatian ke masalah pokok yang secara prinsip tidak dapat dipecahkan: dalam istilah termodinamika aktivitas spesies ion tunggal tidak penting secara operasional dalam hal percobaan-percobaan yang dapat dilakukan. ph suatu larutan yang berdasarkan pada definisi kedua Sorensen adalah sebanding dengan kerja yang diperlukan untuk memindahkan H + sebaliknya dari larutan tersebut ke larutan dimana a H+ adalah satu. Sebenarnya tak ada cara lain untuk memindahkan kation tanpa memindahkan anion, dan akan ada cara termodinamika yang berlaku untuk memecahkan seluruh kerja yang diukur menjadi kontribusi ion secara individu (Gandjar, 27). Potensiometri memiliki beberapa keuntungan yaitu cara potensiometri ini sangat berguna ketika tidak ada indikator yang sesuai untuk menentukan titik akhir titrasi, misalkan ketika sampel yang akan dititrasi keruh atau berwarna dan ketika
daerah titik ekivalen sangat pendek sehingga tidak ada indikator yang cocok. Biayanya yang relatif murah dan sederhana. Voltmeter dan elektroda jauh lebih murah daripada instrumen saintifik yang paling modern. Selain itu, pada saat potensial sel dibaca pada metode potensiometri, tidak terdapat arus yang mengalir dalam larutan dimana arus residual tatanan sel dan efek polarisasi dapat diabaikan. Manfaat potensiometri secara umum yaitu untuk menetapkan tetapan kesetimbangan. Potensial-potensial yang stabil sering diperoleh dengan cukup cepat dan tegangan yang mudah dicatat sebagai fungsi waktu, sehingga potensiometri kadang juga bermanfaat untuk pemantauan yang kontinyu dan tidak diawasi. Sedangkan manfaat metode potensiometri ini dalam analisis di bidang farmasi yaitu potensiometri digunakan untuk penentuan titik akhir titrasi pada titrasi asam basa, titrasi redoks, titrasi pengendapan dan titrasi pembentukan kompleks (Khopkar, 23).
III. Pelaksanaan Percobaan 3. Alat dan Bahan Alat Labu takar 25 ml, 5 ml, ml, 5 ml. Pipet volume ml, 5 ml dan ml Pipet ukur ml, 5 ml dan ml Pipet tetes Labu erlenmeyer ml ph meter Buret ml dan 25 ml Statif Ball filler Tissue Lap Bahan Larutan NaOH, N Larutan HCl, N Aquades 3.2 Pengukuran Titrasi Asam Basa (Widjaja dkk., 29) Sebanyak ml larutan asam diambil dengan pipet volume ml. Kemudian larutan asam yang telah dipipet dimasukkan ke dalam labu erlenmeyer 25 ml. Pelaksanaan titrasi dimulai dengan jumlah pentiter yang ditambahkan sesuai dengan yang ada pada tabel. Lalu, ph meter dicelupkan pada larutan setiap kali penambahan larutan pentiter dan dibaca angka yang ditampilkan.
V. Data Pengamatan Volume Pentiter ph Volume Pentiter (ml) (ml) 2,,6, 2,9 2,,6, 3,3,,8, 3,7,,8, 4,, 2,, 4,5, 2,, 5,,5 2,2, 7,,2 2,3,2 7,,2 2,4,2 7,, 2,4,5 7,2, 2,4, 7,3, 2,4, 7,3, 2,4, 7,5 ph VI. Perhitungan Menghitung Turunan ph Diketahui : N NaOH :, N Menentukan turunan kedua dari ph : - turunan pertama: Δ ph Δ V ph = V 2 2 ph V,6,6 = 4 2 = - turunan kedua :
ΔpH 2 Δ ph ΔV = 2 ΔV V,2 = 4 2 =, 2 2 ΔpH ΔV V Dengan cara yang sama diperoleh data sebagai berikut: Volume titran (ml) ph ph / V 2 ph / V 2 2,6 4,6,,2 5,8 -,2 6,8,2,2 7 2,,, 8 2,,,2 8,5 2,2,6,5 8,7 2,3,5 8,9 2,4 9 2,4 9, 2,4 9,2 2,4 9,3 2,4 5 5 9,4 2,9-4 9,5 3,3 4
9,6 3,7-3 9,7 4, 2 5 9,8 4,5 5 9,9 5, 5 2 7, -95,5,2 7,,4 7,,2,9 7,2,6,9 7,3 2,9 7,3,2,2 3,9 7,5 Menghitung Kadar Sampel HCl Diketahui: Volume NaOH = 3,9 ml Molaritas NaOH =, M Volume HCl = ml Ditanya : Volume ekivalen =...? Jawab : Volume ekivalen = 5 9,9 +, ml 5 ( 95)
5 = 9,9 + 345, ml = 9,9 +,43 = 9,943 ml Hal ini berarti bahwa volume NaOH yang diperlukan untuk menetralkan larutan sampel (HCl) tersebut adalah 9,943 ml. Reaksi yang terjadi : NaOH + HCl NaCl + H 2 O Diketahui : Volume NaOH = 9,943 ml Molaritas NaOH =, M Volume HCl = ml BM HCl = 36,5 mg/mmol Ditanya : a. mmol NaOH =...? b. Mol HCl =..? c. Kadar HCl atau sampel =..? Jawab : a. mmol NaOH = Molaritas NaOH x volume NaOH =, M 9,943 ml =,994 mmol mmol HCl = mmol NaOH =,994 mmol =, 994 mmol b. Molaritas HCl = mmol HCl ml HCl,994 mmol = =, 99 M ml
Diketahui bahwa : ekivalen HCl = mol Normalitas HCl = Molaritas HCl x ekivalen HCl =,99 =,99 N Massa HCl (mg) = mol HCl x BM HCl =,99 mmol 36,5 mg/mmol = 3,64 mg c. Kadar HCl (mg/ml) = Massa HCl Volume HCl 3,64 mg = ml =,364 mg ml Jadi kadar HCl (sampel) adalah sebesar,99 N atau,364 mg ml VII. Pembahasan Pada praktikum potensiometri (pengukuran ph) kali ini bertujuan untuk menetapkan titik akhir titrasi dan menentukan kadar sampel yang digunakan. Dimana sampel yang digunakan adalah larutan HCl, N. Alat yang digunakan dalam
mengukur ph pada percobaan ini adalah ph meter biasa yang dalam proses pengukurannya tidak menggunakan elektroda indikator dan elektroda pembanding serta tidak terdapat jembatan antara kedua elktroda tersebut yanbg berupa larutan elektolit tempat terjadinya transport arus. Prinsip yang digunakan yaitu titrasi potensiometri secara asam basa yaitu larutan NaOH, N berfungsi sebagai titran yang dimasukkan ke dalam buret dengan volume keseluruhan adalah 25 ml dan larutan HCl dengan konsentrasi kurang lebih, N sebagai larutan sampel yang nantinya akan ditentukan kadarnya. Volume larutan HCl yang dimasukkan adalah ml dan kemudian ditambahkan aquades sebanyak 4 ml. Tujuan penambahan aquades ini adalah agar ph meter yang digunakan dapat tercelup ke dalam larutan sehingga memaksimalkan kerja dari ph meter tersebut. Kemudian, larutan pentiter yaitu NaOH, N ditambahkan sedikit demi sedikit melalui kran ke dalam erlenmeyer yang telah mengandung larutan sampel yaitu HCl sampai titik akhir titrasi. Adapun reaksi yang terjadi : NaOH + HCl NaCl + H 2 O Dalam prinsip titrasi potensiometri secara asam basa penentuan titik akhir titrasi dilakukan dengan cara melihat lonjakan perubahan ph yang terjadi secara drastis dengan perubahan volume pentiter yang kecil. Apabila terjadi lonjakan perubahan ph yang drastis namun perubahan volume pentiternya juga besar, maka tidak dapat dikatakan sebagai titik akhir titrasi. Potensiometri dengan titrasi asam basa digunakan agar titik ekivalen dan titik akhir titrasi dapat ditentukan dengan tepat.sedangkan, titrasi asam basa pada umumnya menggunakan suatu indikator dimana titik akhir titrasinya ditandai dengan perubahan warna dari indikator yang digunakan sehingga titik akhir titrasi yang diperoleh dapat bervariasi. Penyajian langsung data percobaan sebagai grafik ph melawan ml titran yang ditambahkan dapat juga digunakan untuk penentuan titik akhir titrasi secara teliti. Adapun grafik ph melawan ml titran yang ditambahkan sebagai berikut :
Kurva. Hubungan antara volume pentiter dengan ph Dari kurva di atas, dapat diketahui bahwa lonjakan ph terjadi pada saat penambahan, ml larutan pentiter NaOH dari volume 9,9 ml menjadi ml. Dimana ph berubah dari 5 (ph asam) menjadi 7 (ph netral). Dan berdasarkan hasil perhitungan yang diperoleh titik ekivalen tercapai pada larutan pentiter NaOH yaitu pada volume 9,943 ml, dimana dalam hal ini mol NaOH akan tepat bereaksi dengan mol HCl. Dari hasil pengamatan, terdapat beberapa seri volume NaOH dimana nilai phnya tidak berubah, hal ini mungkin karena penambahan volume pentiter yang kecil tidak mempengaruhi kenaikan dari ph larutan dan alat yang digunakan pun bukan rangkaian alat ph meter yang terdapat 2 elektroda yaitu elektroda indikator dan elektroda pembanding dimana antara elektroda pengukur atau elektroda indikator dengan elektroda pembanding terdapat jembatan arus atau garam dengan larutan elektrolit yang di dalamnya terdapat transport ion arus. Namun, alat yang digunakan itu ph meter yang biasa tanpa 2 elektroda tersebut. Sebelum menggunakan ph meter, alat harus dikalibrasi dahulu yaitu pada alat harus menunjukkan ph 7 atau netral baru
dicelupkan pada larutan sampel. Lalu dari hasil perhitungan diperoleh kadar HCl sampel sebesar,364 mg/ml dimana kadar HCl ini diperoleh dengan cara mengalikan antara mol dari HCl dengan berat molekul dari HCl. VIII. Kesimpulan Dari praktikum potensiometri (pengukuran ph) kali ini diperoleh beberapa kesimpulan sebagai berikut :. Melalui kurva hubungan antara volume pentiter vs ph dapat ditentukan titik akhir titrasi yang ditandai dengan lonjakan ph yang drastis dengan penambahan volume pentiter yang kecil. 2. Titik akhir titrasi larutan sampel asam klorida yaitu antara volume 9,9 ml sampai ml dan perubahan ph yang terjadi yaitu ph 5 menjadi ph 7 dan titik ekivalen tercapai pada larutan pentiter NaOH yaitu pada volume 9,943 ml. 3. Kadar sampel HCl yang digunakan dalam percobaan sebesar,99 N atau,364 mg/ml DAFTAR PUSTAKA Brady, J. G., 22. Kimia Universitas, Asas dan Struktur. Jakarta : Bina Rupa Aksara. Gandjar, I.G., dan A. Rohman. 27. Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta: Pustaka Pelajar.
Khopkar, S. M. 23. Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta: Universitas Indonesia Press. Roth, H. J. Dan G. Blaschke. 994. Analisis Farmasi. Yogyakarta: Universitas Gajah