ISSN * R. Didiek Herhady dan **Sigit PROSES ULANG BAHAN BAKAR BEKAS CARA BASAH PENDAHULUAN ABSTRAK

Transkripsi

1 ISSN PROSES ULANG BAHAN BAKAR BEKAS CARA BASAH ~ PROSES PENGOLAHAN LIMBAH NUKLIR BEKAS * R. Didiek Herhady dan **Sigit ABSTRAK Reaktor nuk/ir menggunakan bahan bakar nuk/ir baik berbasis uranium (UO2J maupun berbasis latium (ThO2, campuran ThO2 UO2J. Se/ama pemakaiannya di db/am reaktor, bahan bakar tersebut menga/ami reaksi penangkapan neutron yang menghasi/kan bahan bakar baru misa/nya Pu239, U 233 dan hasi/ be/ah. Bahan bakar pasca pemakaian di reaktor ternyata masih mengandung bahan fisi/ yang sangat berharga sehingga per/u untuk dipungut kemba/i agar dapat dimanfaatkan. Untuk mempero/eh bahan tersebut di/akukan proses ekstraksi dengan menggunakan ekstraktan tertentu dan /ingkungan asam nitrat. Terhadap bahan bakar bekas berbasis uranium di/akukan proses PUREX guna memisahkan U, Pu dan hasi/ be/ah dengan menggunakan ekstraktan Trinbutil pospat (TBP), sedangkan terhadap bahan bakar bekas berbasis latium untuk memisahkan Th, U, Pr dan hasil be/ah dilakukan dengan proses THOR EX. Limbah nuk/ir bekas mengandung hasil be/ah yang memancarkan radiasi tinggi sehingga dapat merusakkan media seke/iling seperti ekstraktan dan rasa air. Kerusakan karena radiasi yang dia/ami TBP mengakibatkan terbentuknya DBP dan MBP, dan kerusakan terhadap asam nitrat berupa penurunan tingkat keasaman. Ke dub hat tersebut menyebabkan penurunan hasil ekstraksi. PENDAHULUAN Dalam bahan bakar nuklir terdapat bahan fisil yang dapat mengalami pembelahan jika bereaksi dengan neutron dan bahan tertii (pembiak) yang dapat menghasilkan bahan fisil. Bahan fisil yang digunakan adalah U233, U235, Pu239 dan Pu241, sedangkan bahan tertii misalnya U238, U239, Th232 dan Pu 240.[1] Oi dalam reaktor, bahan bakar mengalami beberapa reaksi yaitu reaksi pembelahan inti antara baha.n fisil dengan neutron sehingga dihasilkan energi dan reaksi penangkapan neutron oleh bahan tertii yang mengakibatkan terjadinya reaksi rantai yang mengkibatkan bahan fisil baru dan unsur elemen berat stabil atau tidak stabil terutama isotop U dan Pu (Gambar 1). Akibat reaksi pembelahan terjadilah perubahan komposisi bahan bakar sehingga menurunkan reaktivitasnya dan pad a waktu tei1entu bahan bakar harus diganti. Bahan bakar bekas setelah pemakaiannya reaktor masih mengandung di unsurunsur yang sangat berguna misalnya bahan fisil yang belum terbakar (U235), bahan fisil baru yang terbentuk (Pu239), unsur hasil belah yang bermanfaat (Sr90, CS137)[13J. Dengan banyaknya unsur yang masih dapat digunakan dan cukup berharga, maka diperlukan pengolahan kembali limbah nuklir yang sekaligus untuk menangani limbah radioaktif. Tujuan pengolahan bahan bakar tersebut adalah untuk memungut dan memurnikan kembali sisa U235, Pu239 yang terbentuk, dan pemisahan unsur hasil fisi. Bahan fisil yang terambil dari proses ulang selanjutnya dapat dipakai untuk pembuatan elemen bakar nuklir baru. Pengolahan kembali limbah nuklir bekas dapat dilakukan secara proses basah dan proses kering. Proses basah sudah lebih mapan, sedangkan proses kering saat ini ~ulai dikembangkan di negara maju. Pengolahan limbah nuklir bekas dengan cara basah (aqueous) yang banyak dilakukan di instalasi nuklir adalah dengan metoda ekstraksi. Metoda ini sangat selektif, energi yang dibutuhkan sedikit, dapat dila~ukan secara catu maupun sinambung, mudah dikendalikan dari jarak jauh sehingga lebih menjamin keselamatan selama operasi berlangsung, mempunyai efisiensi tinggi dan unsurunsur dapat diperoleh secara murni. URANIA No. 2324/Thn. VI/JuliOktober

2 R. DIDIK HERHADY dun SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuk/ir Hekas Untuk dapat melakukan ekstraksi, maka bahan bakar di dalam elemen bakar bekas perlu dipisahkan lebih dahulu dari kelongsong, kemudian dilakukan pelarutan dengan asam' nitrat. Proses pemisahan bahan bakar nuklir tersebut tergantung dari jenis bahan bakar. Bahan bakar nuklir ada dua macam yaitu bahan bakar berbasis uranium (UOv, dan bahan bakar berbasis torium misal (U, Th)O2. ThO2 sehingga cara pengolahannya berbeda. Pad a tulisan ini dibahas cara penanganan limbah nuklir dari ke dua bahan tersebut. larutan penggaram aluminium nitrat dan asam nitrat. Proses Purex Proses ini menggunakan ekstraktan TBP dan larutan penggaram asam nitrat untuk pemungutan dan pemisahan uranium dan plutonium dari unsurunsur hasil belah. Proses Purex memiliki kelebihan dibandingkan dengan yang lain yaitu pengurangan volum limbah, fleksibel dalam kondisi proses dan biaya operasi rendah. untuk mengetahui lebih mendalam, maka Proses Purex dibahas secara tersendiri. PENGOLAHAN LlMBAH BAKAR BASIS URANIUM OARI BAHAN Pengolahan kembali limbah nuklir dari bahan bakar berbasis uranium dilakukan dengan metoda ekstraksi dengan berbagai jenis pelarut. Proses ekstraksinya ada beberapa macam, misalnya : Proses Redox Pada proses ini digunakan pelarut organik metil isobutil keton (hekson) serta larutan penggaram aluminium nitrat yang ditambahkan dalam fasa air guna memperbaiki pemisahan antara uranium dan plutonium. Proses Redox dilakukan pada suasana acid defiency. Pad a proses tersebut uranium lebih mudah terekstraksi ke fasa organik pada valensi VI, sedangkan plutonium pad a valensi IV. Proses Hekson25 Pada proses ini juga digunakan pelarut hekson dan larutan penggaram aluminium nitrat, tetapi digunakan untuk pemungutan dan pemisahan uranium diperkaya tinggi dengan U % dari hasil belah. Proses TBP25 Proses ini juga diaplikasikan untuk pemungutan dan pemisahan uranium diperkaya dengan U % dari hasil belah, tetapi menggunakan esktraktan Trinbutil pospat (TBP) konsentrasi 5 % dan PENGOLAHAN LlMBAH NUKLIR DENGAN PROSESPUREX Proses PUREX (Plutonium Uranium Recovery by Extraction) merupakan proses yang paling efisien untuk mengolah kembali bahan bakar nuklir bekas pakai dengan basis uranium. Sesuai dengan namanya, proses Purex mempunyai tujuan untuk pengambilan ulang (recovery) secara proses ekstraksi dari bahan bakar berharga uranium dan plutonium dan pemisahannya dari unsurunsur hasil belah yang terbentuk selama reaktor beroperasi. Proses Purex menggunakan ekstraktan TBP yang diencerkan dalam karbon tetra klorida (CCI4) atau hidrokarbon rantai lurus misalnya kerosen, ndodekan, nheksan dsb. Dalam industri biasanya digunakan TBP 30%kerosen. Proses Purex sebagai bagian dari pengolahan limbah nuklir secara keseluruhan terdiri dari seksi ekstraksi dan stripping (Gambar 2). Pad a tahap awal pengolahan limbah nuklir bekas diawali dengan proses de cladding yaitu pemotongan elemen bakar bekas dan pemisahan bahan bakar dari kelongsong. Bahan bakar uranium ini kemudian dilarutkan dengan HNO3 yang kemudian diatur konsentrasi dan keasamannya untuk selanjutnya digunakan sebagai umpan ekstraksi yang berisi uranil nitrat, plutonil nitrat dan hasil belah nitrat dan dialirkan ke dalam suatu kolom ekstraksi pad a 18 URANIA No. 2324/Thn.VI/JuliOktober 2000

3 R. DIDIK HERHADY dad SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuk/ir Bekas bagian tengah. dari bagian bawah kolom dialirkan TBP 30%kerosen sebagai fasa organiknya dan dari alas dialirkan asam nitrat sebagai larutan pencuci. Pada ekstraksi ini terjadi pemisahan antara hasil belah (HB) yang terbawa oleh HNO3 pencuci dan U(VI) dan PU(IV) yang terekstrak oleh TBP. Ekstrakran TBP yang mengandung U & Pu kemudian dialirkan ke kolom stripping Pu pada bagian tengah. Pada ujung bawah dialirkan pelarut TBP segar, sedangkan dari alas dialirkan asam nitrat yang mengandung reduktor yang cukup kuat untuk mereduksi Pu(IV) menjadi Pu(III), tetapi tidak cukup kuat untuk mereduksi U(VI). Pada kolom tersebut terjadi pemisahan di mana Pu masuk ke fasa air, sedangkan uranium tetap dalam fasa organik. Untuk mengambil U dari fasa organik, dilakukan proses stripping. Fasa organik TBP yang mengandung uranium dimasukkan dalam kolom stripping U dari dasar, sedangkan dari atas dialirkan H2O untuk mengambil U dari fasa organik. diregenerasi Fasa organik (TBP) kemudian untuk dapat digunakan kembali. Data mengenai pengolahan limbah nuklir dengan proses Purex dapat dilihat pada Tabel 1 yang berhubungan dengan skema aliran dalam Gambar 2. PENGARUH RADIASI TERHADAP KEBER mengalami degradasi menjadi DBP (di butil pospat), MBP (mono butil pospat), butil alkohol, butil eter, hidrokarbon dan asam pospat. Jika TBP mengalami radiasi pad a dosis sangat tinggi, maka akan terbentuk polimer yang memiliki sifat seperti asam pospat atau posponat rantai panjang. Degradasi asam nitrat akibat radiasi Radiasi yang ditimbulkan oleh hasil belah juga menyebabkan kerusakan pad a asam nitrat yang digunakan pada proses Purex. Hasil degradasi asam nitrat yaitu berupa pemutusan ikatan yang membentuk ion atau radikal bebas H+, OH", H2O, NO, NO2. Ion H+ dapat berubah menjadi radikal be bas Hyang akan menurunkan konsentrasi asam dalam sistem dan memperkecil efisiensi ekstraksi[s.6]. Pengaruh radiasi terhadap hasil ekstraksl Dalam proses Purex, radiasi terhadap TBP dan asam nitrat menyebabkan kerusakan pada TBP dan penurunan keasaman sehingga menimbulkan banyak kerugian misalnya : daya retensi yang besar dari hasil belah terutama Zr dan Nb dalam fasa organik sehingga memperbesar radioaktivitas fasa organik dan memperkecil faktor dekontaminasi HASILAN EKSTRAKSI U dan Pu lebih tertahan dalam fasa Limbah nuklir yang berupa bahan bakar habis pakai di reaktor masih mengandung unsurunsur sinar hasil belah yang memancarkan radioaktif dengan tenaga cukup tinggi. Adanya radiasi ini dapat menyebabkan kerusakan baik terhadap TBPkerosen sebagai fasa organik maupun terhadap HNO3 sebagai larutan pencuci. Degradasi TBP akibat radiasi Selain radiasi yang berasal dari unsurunsur hasil belah, timbulnya panas reaksi serta hidrolisis oleh asam nitrat, TBP dapat organik sehingga menyulitkan dalam proses stripping pembentukan emulsi antara ke due fasa sehingga menurunkan efisiensi Pad a proses ekstraksi uranium dari hasil belah rutenium menggunakan pesawat pengaduk pengenap 12 stage dan ekstraktan TBP 30%kerosen dan asam nitrat sebagai pencuci yang keduanya telah diiradiasi dengan sinar gamma pad a dosis tertentu terlihat bahwa makin tinggi dosis radiasi menyebabkan penurunan keasaman serta faktor dekontaminasi (FDRuu) dan rekoveri U (Tabel 2). URANIA No. 2324/Thn.VI/JuliOktober

4 R. DIDIK HERHADY dad SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuk/ir Bekas Kerusakan asam nitrat yang ditunjukkan dengan penurunan keasaman serta degradasi TBP yang diakibatkan radiasi gamma tidak dikehendaki, karena akan mempengaruhi hasil ekstraksi yang dapat dilihat dari besarnya rekoveri (perolehan kembali) uranium dan faktor dekontaminasi. Thorex pad a prinsipnya ada 3 proses yaitu ekstraksi, partisi dan stripping (Gambar 3) dan data pengolahannya dapat dilihat pada Tabel 3. Data diperoleh dengan basis 200 kg Th/hari, iradiasi pad a fliks 1013 n/cm2/dt selama 150 hari, lama pendinginan 60 hari, salven TBP 42,5 %Amsco[4]. PENGOLAHAN LIMBAH BAKAR BASIS TORIUM OARI BAHAN' Selain bahan bakar uranium, torium merupakan bahan nuklir bersifat tertii yang dapat diubah menjadi bahan fisil. Torium232 bila menangkap neutron akan berubah menjadi isotop U233 yang bersifat fisil. 232 secara kimia. Reaksi penangkapan neutron oleh Th232 akan menghasilkan Uranium233 lebih mudah dipisahkan dari Th Th 233 yang mengalami peluruhan dengan memancarkan sinar [3 (t1/2 = 23,2 menit) menjadi Pa233 yang juga meluruh memancarkan [3 (t1/2 = 27,4 hari) menjadi U 233. Pemakaian torium sebagai bahan bakar nuklir harus dicampur dengan bahan fisil lain misalnya U235 atau Pu239. Bahan bakar campuran U Th dapat digunakan pad a reaktor daya maupun reaktor suhu tinggi. Penanganan limbah nuklir bekas dari bahan bakar berbasis torium pada prinsipnya mirip dengan bahan bakar nuklir basis uranium. Namun untuk reaktor suhu tinggi terdapat perbedaan terutama pad a proses pelarutan bahan bakar bek~s. Bahan bakar reaktor suhu tinggi berbentuk partikel yang dilapisi dengan pirokarbon dan SiC yang bersifat stabil. Pengolahan limbah bahan bakar bekas basis torium untuk pemisahan/pemurnian dan tertii menggunakan bahan fisil Proses Thorex yang dirancang berdasarkan teknologi proses kering radioaktif dengan pemisahan seefisien dan seekonomis mung kin. Proses Thorex yang dikembangkan oleh ORNL berlangsung secara proses kontinyu dengan pendinginan relatif pendek. Pengolahan limbah nuklir dengan proses Dekontaminasi Th den U233 dari limbah aktivitas tinggi karena umur pendek Pa233 merupakan problem tersendiri. Faktor primer yang menentukan disain proses adalah tujuan pemilihan pemisahan produk yang meliputi pemisahan awal protaktinium aktivitas tinggi den hasil fisi dari produk uranium den torium, pemisahan den rekoveri torium dari U233 serle rekoveri den isolasi U233. Sesudah peluruhan Pa233 menjadi U233, proses selanjutnya adalah rekoveri dari fasa air. Faktor lain yang didasarkan pede kemudahan operasi den teknis adalah penggunaan ekstraktan tunggal TBP 42,5 % dalam pelarut aromatik dalam olefin bebas parafin digunakan sebagai pelarut pede ORNL, sedangkan KAPL menggunanan TBP 30 %. Selain itu aluminium nitrat digunakan sebagai larutan pad a siklus pemisahan awal. Pada pelarutan torium, digunakan katalisator fluor yang dapat mengakibatkan problem korosi pada penampung limbah karena Th akan membentuk kompleks dengan fluor, demikian juga pada rafinat yang mengandung ion fluor yang tidak terkompleks. Aluminium merupakan pengompleks yang baik untuk ion fluor dalam sistem asam dan menjadi lebih efisien dalam sistem basa, atau asam defisit atau aluminium nitrat yang dapat mengurangi korosivitas alat. Selain proses Thorex, masih ada proses lain yaitu Proses Hekson U233 dan Proses Interim23. Proses Hekson U233 dirancang untuk rekoveri dan dekontaminasi U233. Setelah pelarutan bahan bakar bekas, larutan diatur kondisinya untuk umpan ekstraksi yang dimasukkan pad a bagian tengah kolom. U 233 diekstraksi dengan pelarut hekson. Torium, Pa233 dan hasil fisi masih berada pad a fasa air. Torium nitrat berada dalam

5 R. DIDIK HERHADY clan SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas umpan dan bertindak sebagai larutan penggaram. Fasa organik mengandung 99,9 % U233 dialirkan ke dasar kolom striping. Untuk radiasi bahan umur panjang (>100 hari) dan pendinginan pereode pendek «12 bulan), diperlukan siklus dekontaminasi agar Pa233 meluruh habig, dan fasa air diolah ulang untuk mendapatkan rekoveri U233 maksimal. Proses Interim23 seperti juga proses Hekson U233 dirancang untuk rekoveri dan dekontaminasi U233 tetapi dengan menggunakan pelarut TBP 1,5 % dalam pengencer hidrokarbon. Pad a umumnya prinsip yang digunakan dalam proses Purex sarna dengan proses ini. Setelah pelarutan bahan bakar bekas torium, umpan dibuat sesuai dengan kondisi yang diperlukan lalu dimasukkan dalam kolom ekstraksi U233. Hasil fisi, protaktinium dan torium masih dalam fasa air (rafinat). Larutan AI(NO3)3 digunakan untuk mengambil torium dan hasil fisi dari fasa organik. Ekstrak yang mengandung U 233 dimasukkan ke dalam kolom striping. Produk fasa air diproses lanjut pad a siklus berikutnya yaitu penukar ion dengan resin Dowex50. Pelarut bekasnya kemudian diregenerasi agar dapat digunakan kembali. Dari ketiga proses tersebut di atas, Proses HeksonU233 dan Interim23 merupakan pelengkap dari Proses Thorex yaitu untuk memurnikan U233. KESIMPULAN Pengolahan kembali limbah nuklir yang berupa bahan bakar pasca pemakaian di reaktor telah memberikan hasil yang sangat memuaskan, efisien dan aman terhadap ling kung an karena tidak ada unsur radioaktif edikitpun yang terbuang ke lingkungan. Proses Purex digunakan dengan hasil yang sangat baik terutama untuk bahan bakar torium. Teknologi pengolahan limbah nuklir dengan proses basah dapat dikembangkan lebih lanjut dengan proses kering untuk mengurangi volum limbah yang terbentuk. DAFTARPUSTAKA 1 BENEDICT, M., PIGFORD, T.H,,: "Nuclear Chemical Engineering", Mc. Graw Hill 2 Book Com pany, New York, 1981, FOREMAN, C.E" "Nuclear Fuel Reprocessing", NuexcoMonthly Report to the Nuclear Industry, No pp. 2938, LONG, J.T., : "Engineering for Nuclear Fuel Reprocessing American Society", La Grande Park, Tenesse, ORNL, STOllER, S.M., RICHARDS, R.R., "Reactor Handbook", vol. II, Reprocessing, 2nd ed., Interscience Publishers, Inc., New York, , 6. HART, E.J., "Radiation Chemistry". Vol. I. Aqueous Media, Biology, Dosimetry, American Chemical Society, Washington, HERHADY, R. 0" MASDUKI, B., SUCAHYO, D. H., C. SUPRIYANTO, "Pengaruh TBPKerosen dan HNO3 Teriradiasi Gamma Terhadap Rekoveri U dan Faktor Dekontaminasi RuU Pad a Ekstraksi Pemisahan Uranium", PPI Litdas Iptek Nuklir, 1998 PPNY BATAN, Yogyakarta, Penulis adalah *)Pejabat Fungsional Pranata Nuklir dan Stat Pusat Penelitian dan Pengembangan Teknologi Maju **)Pejabat Peneliti dan Stat Pusat Pen gem bang an Teknologi Bahan Bakar Nuklir dan Daur Ulang, P2TBDU, BAT AN nuklir berbasis uranium, sedangkan proses Thorex memberikan kemapanan dalam pengolahan bahan bakar nuklir berbasis

6 R. DIDIK HERHADY dan SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuklir Sekas Gambar 1. Komposisi bahan bakar sebelum, dan sesudah pemakaian di reaktor air bertekanan (PWR) burn up MWD/T. Gambar 2. Skema proses pengolahan limbah nuklir dengan Proses Purex[41,

7 Organik R DIDIK HERHADY dan SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuklir Bekas Tabel1. Data pengolahan limbah nuklir dengan proses Purex untuk 1 ton bahan bakar U[4] Uraian Volum, m3 2,12 10,037 '1,589 3,393 10,829 10,848 ',922 11,734 14,957 2,519 11,055 Fasa Air Air Air Organik Air Air Organik Air Air urganik HNO3. M 0,95 2,0 0,93 0,2 0,57 1,84 0,06 0,29 U.M 1,80 < 0,2 0,352 0,035 0,323 1,5 NaNO3, M 0,03 0,028 Pu, % 100 < 0,1 > 99,5 99,4 0, Hasil Belah.% 99,9 < 0,005 Tabel 2. Pengaruh radiasi gamma terhadap keasaman dan hasil ekstraksi.[6] Oasis radiasi, rad Sebelum radiasi Keasaman, M Sesudah radiasi FDRu.U Rekoveri U. % ,96 2,22 94,93 3 2,92 2, ,89 2,04 92, ,74 1,97 87,76

8 ~!I R. DJDIK HERHADY dad SIGIT Proses Pengolahan Limbah Nuk/ir Hew Striping Gambar 3. Diagram alir Proses Thorex[4] Tabel 3. Data proses pengolahan limbah nuklir dengan Proses Thorex.14] Uraian Ekstraksi Partisi I I 7 I Laju"l/h HNO3. M AI(NO3)3, M TBP, % 0,4 0,55 0,21 0,55 42,5 0,3 0,55 0,4 42,5 0,19 0,002 42,5 0,025 2,5 Th232, g/l U, g/l 350 0,28 < kelumit < 0,043 <0,05 0,21 F",M Pa, g/l 0,06 >0,053 0,03 0,025 <10ppm 10ppm H3PO4, M 0,003 0,003 FeSO4, M 24 URANIA No. 2324/Thn.VI/JuliOktober 2000