PENJERAPAN ZAT WARNA REAKTIF CIBACRON RED MENGGUNAKAN ADSORBEN SEKAM PADI JENI YULIKA

PENJERAPAN ZAT WARNA REAKTIF CIBACRON RED MENGGUNAKAN ADSORBEN SEKAM PADI JENI YULIKA DEPARTEMEN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR 2010

ABSTRAK JENI YULIKA. Penjerapan Zat Warna Reaktif Cibacron Red Menggunakan Adsorben Sekam Padi. Dibimbing oleh BETTY MARITA SOEBRATA dan MOHAMMAD KHOTIB. Limbah tekstil yang mengandung zat warna dapat mencemari lingkungan perairan. Penelitian ini memanfaatkan sekam padi sebagai adsorben zat warna reaktif Cibacron Red yang banyak digunakan dalam industri tekstil. Sekam padi dibuat menjadi adsorben tanpa modifikasi (ATM) dan adsorben termodifikasi asam (AMA). Kondisi optimum ATM diperoleh dengan waktu adsorpsi 30 menit, 1.0 g adsorben, dan 150 ppm konsentrasi awal. Kondisi optimum AMA diperoleh dengan waktu adsorpsi 60 menit, 2.0 g adsorben, dan 150 ppm konsentrasi awal. Kondisi optimum arang aktif (AA) sebagai pembanding memiliki waktu adsorpsi 30 menit, 3.0 g adsorben, dan 150 ppm konsentrasi awal. Kapasitas adsorpsi ATM, AMA, dan AA pada kondisi optimum adalah 2879.00, 6898.3, dan 2470.00 µg/g. Efisiensi adsorpsi ATM, AMA, dan AA pada kondisi optimum berturut-turut adalah 19.86, 91.71, dan 40.51%. Tipe isoterm ketiga jenis adsorben yang digunakan adalah isoterm Freundlich. Penerapan terhadap limbah tekstil menunjukkan penurunan warna setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA, masing-masing sebesar 52.05, 98.86, dan 48.69% dengan intensitas warna awal 1485 Pt-co. Pengukuran KOK limbah awal adalah 7372.0 mg/l, setelah dijerap dengan ATM, AMA, dan AA masingmasing menurun sebesar 43.30, 98.56, dan 52.58%. Pengukuran KOB limbah awal sebesar 149.09 mg/l, dan menurun setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA masingmasing 63.41, 76.09, dan 72.46%. Berdasarkan hasil ini dapat dinyatakan bahwa sekam padi berpotensi sebagai penjerap zat warna, sehingga mampu mengurangi tingkat pencemaran lingkungan perairan. ABSTRACT JENI YULIKA. Adsorption of Cibacron Red Reactive Dye Using Rice Husk as Adsorbent. Supervised by BETTY MARITA SOEBRATA and MOHAMMAD KHOTIB. Textile wastewater containing dyes can pollute aquatic environment. This study utilized rice husk as adsorbent for Cibacron Red reactive dyes which are widely used in textile industries. Husks were made into adsorbent without modification (ATM) and acid modified adsorbent (AMA). The optimum condition was obtained under adsorption time of 30 minutes, 1.0 g of adsorbent, and initial concentration of dye solution was 150 ppm. The optimum condition for AMA was obtained under adsorption time of 60 minutes, 2.0 g of adsorbent, and 150 ppm initial concentration of dye solution. The optimum condition of activated charcoal (AA) as a comparison was 30 minute time of adsorption, 3.0 g of adsorbent, and 150 ppm initial concentration dye solution. Adsorption capacity of ATM, AMA, and AA at the optimum conditions was 2879.00, 6898.30, and 2470.00 µg/g, respectively. Adsorption efficiency of ATM, AMA, and AA at the optimum conditions was 19.86, 91.71, and 40.51%, respectively. All three types of adsorbent followed the Freundlich isotherm. Application of the adsorbent on waste of textile manufacture showed a decrease in colour after adsorption by ATM, AMA, and AA, up to 52.05, 98.86 and 48.69%, respectively, with the initial colour intensity of 1485 Pt-Co. Starting with COD of the wastewater which was 7372.0 mg/l, the values decreased after the adsorption with ATM, AMA, and AA were 43.30, 98.56 and 52.58%, respectively. Starting with BOD of 149.09 mg/l, the values decreased after adsorption by ATM, AMA, and AA were 63.41, 76.09, and 72.46%, respectively. Based on these results, rice husk is potentially used as an adsorbent of dyes, thereby reducing the level of pollution of aquatic environment.

PENJERAPAN ZAT WARNA REAKTIF CIBACRON RED MENGGUNAKAN ADSORBEN SEKAM PADI JENI YULIKA Skripsi sebagai salah satu syarat untuk memperoleh gelar Sarjana Sains pada Departemen Kimia DEPARTEMEN KIMIA FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM INSTITUT PERTANIAN BOGOR BOGOR 2010

Judul Skripsi : Penjerapan Zat Warna Rreaktif Cibacron Red Menggunakan Adsorben Sekam Padi Nama : Jeni Yulika NIM : G44052917 Disetujui Pembimbing I, Pembimbing II, Betty Marita Soebrata, S.Si., M.Si. Mohammad Khotib, S.Si. NIP 19630621 198703 2 013 NIP 19781018 200701 1 002 Diketahui Ketua Departemen, Prof. Dr. Ir. Tun Tedja Irawadi, M.S. NIP 19501227 197603 2 002 Tanggal Lulus:

PRAKATA Puji dan syukur ke hadirat Allah SWT atas rahmat, kasih sayang, nikmat, dan karunia-nya sehingga penulis dapat menyelesaikan karya ilmiah ini. Karya ilmiah berjudul Adsorpsi Zat Warna Reaktif Cibacron Red Menggunakan Adsorben Sekam Padi ini merupakan salah satu syarat untuk memperoleh gelar sarjana sains pada Departemen Kimia FMIPA IPB, yang penelitiannya dilaksanakan pada pertengahan bulan Juni 2009 sampai dengan Februari 2010 bertempat di Laboratorium Kimia Fisik dan Lingkungan, IPB. Penulis mengucapkan terima kasih kepada Ibu Betty Marita Soebrata, S.Si, M.Si. dan Bapak Mohammad Khotib, S.Si. selaku pembimbing yang telah memberikan masukan dan pengarahan kepada penulis selama pelaksanaan penelitian dan penulisan karya ilmiah ini. Ungkapan terima kasih penulis berikan kepada keluarga tercinta, Ayah, Ibu, Kakak tercinta dan Robby Hardian Kusuma yang selalu memberikan semangat, doa, dan kasih sayang dalam berbagai bentuk yang tak pernah putus. Terima kasih juga kepada Pak Nano, Pak Ismail, Bu Ai, dan seluruh staf Laboratorium Kimia Fisik atas fasilitas dan bantuan yang diberikan selama penelitian. Ucapan terima kasih tak lupa penulis berikan kepada Andayani, Hafidz, Gina, dan teman-teman seperjuangan Kimia 42 yang turut membantu, memberikan semangat, dan dukungannya dalam penyusunan karya ilmiah. Akhir kata, penulis menyampaikan semoga karya ilmiah ini bermanfaat bagi pembaca. Bogor, Agustus 2010 Jeni Yulika

RIWAYAT HIDUP Penulis dilahirkan di Kudus pada tanggal 14 januari 1988 dari ayah M. Solikhin dan ibu Suwira. Penulis merupakan putri ketiga dari tiga bersaudara. Tahun 2005 penulis lulus dari SMA Negeri 101 Jakarta Barat dan pada tahun yang sama lulus seleksi masuk Institut Pertanian Bogor (IPB) melalui jalur Undangan Seleksi Masuk IPB (USMI). Tahun 2006 Penulis memilih Program Studi Kimia, Departemen Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam. Penulis melakukan praktik lapangan pada tahun 2008 di Pusat Penelitian dan Pengembangan Teknologi Minyak dan Gas Bumi (PPPTMGB) LEMIGAS. Judul yang dipilih adalah Pengaruh Komposisi Hidrokarbon Terhadap Nilai Oktana dari Bahan Bakar Minyak. Selama mengikuti perkuliahan, penulis pernah menjadi asisten praktikum Kimia Fisik 2008/2009. Penulis juga aktif dalam kegiatan-kegiatan yang diadakan oleh Ikatan Mahasiswa Kimia (Imasika). Penulis juga pernah mengikuti beberapa seminar-seminar yang berbasis iptek selama mengikuti perkuliahan di IPB.

DAFTAR ISI Halaman DAFTAR TABEL... viii DAFTAR GAMBAR... viii DAFTAR LAMPIRAN... ix PENDAHULUAN... 1 TINJAUAN PUSTAKA Sekam Padi... 2 Adsorpsi... 2 Isoterm Adsorpsi... 2 Isoterm Freundlich... 2 Isoterm Langmuir... 3 Arang Aktif... 3 Modifikasi Adsorben... 3 Zat Warna Reaktif... 3 Cibacron Red... 4 Kebutuhan Oksigen Kimia (KOK)... 4 Kebutuhan oksigen Biokimia (KOB)... 4 BAHAN DAN METODE Bahan dan Alat... 5 Metode Penelitian... 5 HASIL DAN PEMBAHASAN Panjang Gelombang Maksimum dan Pembuatan Kurva Standar... 7 Kondisi Optimum Adsorben Tanpa Modifikasi... 7 Kondisi Optimum Adsorben Modifikasi Asam... 7 Kondisi Optimum Arang Aktif... 8 Adsorpsi Larutan Tunggal... 8 Isoterm Adsorpsi... 9 Adsorpsi Limbah Industri... 10 Analisis KOK... 11 Analisis KOB... 11 SIMPULAN DAN SARAN Simpulan... 12 Saran... 12 DAFTAR PUSTAKA... 12 LAMPIRAN... 15

DAFTAR TABEL Halaman 1 Komposisi kimia sekam padi... 2 2 Kondisi optimum ATM... 7 3 Kondisi optimum AMA... 8 4 Kondisi optimum AA... 8 DAFTAR GAMBAR Halaman 1 Struktur Arang Aktif (Bates 2008)... 3 2 Struktur Cibacron Red (Aldrich 2007)... 4 3 Kurva standar Cibacron Red... 7 4 Perbandingan kapasitas adsorpsi Cibacron Red oleh ATM, AMA dan AA. 9 5 Perbandingan efisiensi adsorpsi Cibacron Red oleh ATM, AMA, dan AA.. 9 6 Isoterm Langmuir adsorpsi Cibacron Red oleh ATM... 9 7 Isoterm Freundlich adsorpsi Cibacron Red oleh ATM... 9 8 Isoterm Langmuir adsorpsi Cibacron Red oleh AMA... 9 9 Isoterm Freundlich adsorpsi Cibacron Red oleh AMA... 10 10 Isoterm Langmuir adsorpsi Cibacron Red oleh AA... 10 11 Isoterm Freundlich adsorpsi Cibacron Red oleh AA... 10 12 Intensitas warna limbah awal dan setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA... 11 13 Persen penurunan warna limbah tekstil setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA... 11 14 Persen penurunan nilai KOK setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA..... 11 15 Persen penurunan nilai KOB setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA..... 12

DAFTAR LAMPIRAN Halaman 1 Bagan alir penelitian... 16 2 Pembuatan larutan KOK dan KOB... 17 3 Penentuan panjang gelombang maksimum zat warna Cibacron Red... 18 4 Penentuan kondisi optimum adsorben tanpa modifikasi... 19 5 Analisis statistik kondisi optimum adsorben tanpa modifikasi... 20 6 Penentuan kondisi optimum adsorben modifikasi asam... 21 7 Analisis statistik kondisi optimum adsorben modifikasi asam... 22 8 Penentuan kondisi optimum arang aktif... 23 9 Analisis statistik kondisi optimum arang aktif... 24 10 Isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Cibacron Red oleh adsorben tanpa modifikasi... 25 11 Isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Cibacron Red oleh adsorben modifikasi asam..... 25 12 Isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Cibacron Red oleh arang aktif... 26 13 Penentuan intensitas warna dan persen penurunan warna untuk adsorpsi limbah industri tekstil... 27 14 Hasil analisis KOK... 28 15 Hasil analisis KOB... 29

PENDAHULUAN Air merupakan salah satu zat yang sangat penting bagi semua makhluk dan lingkungan hidup. Namun, semakin berkembangnya perindustrian, lingkungan perairan rentan terhadap bahaya pencemaran. Salah satu penyebabnya adalah buangan hasil industri yang prosesnya menggunakan zat-zat kimia berupa zat warna seperti industri tekstil. Kebanyakan industri tekstil menggunakan zat warna yang sifatnya tidak berbau, warna yang cerah, tahan luntur, dan memiliki daya serap terhadap serat kain yang cukup tinggi. Salah satu zat warna yang banyak digunakan adalah Cibacron Red. Buangan hasil industri berupa limbah tekstil secara fisik terlihat keruh, berwarna, berbau, kadang-kadang terlihat berbuih, dan sulit terbiodegradasi secara alami. Hal ini dapat menimbulkan berbagai masalah jika limbah tersebut dibuang langsung ke perairan yaitu dapat mengganggu ekosistem, memperlambat proses fotosintesis, dan menghambat pertumbuhan biota, karena sinar matahari tidak secara langsung masuk ke dalam perairan. Oleh karena itu, limbah zat warna harus diolah terlebih dahulu sebelum dibuang ke perairan agar mencapai batas aman di lingkungan. Beberapa teknik pengolahan limbah yang telah dilakukan diantaranya adalah secara kimia dengan teknik koagulasi dan flokulasi, secara fisika dengan proses adsorpsi menggunakan arang aktif sebagai adsorben, dan melalui proses biologi dengan menggunakan mikroba (Forlink 2000). Akan tetapi, selain keunggulannya dalam hasil proses pengolahan, teknik-teknik tersebut memiliki beberapa kekurangan, seperti timbulnya lumpur dalam jumlah cukup besar sehingga menimbulkan masalah baru terhadap lingkungan dan membutuhkan pengolahan lebih lanjut terhadap lumpur yang terbentuk, biaya yang dibutuhkan cukup besar untuk penggunaan arang aktif, terlebih jika digunakan dalam pengolahan limbah dengan skala yang besar atau terhadap limbah yang memiliki konsentrasi tinggi (Manurung et al. 2004). Kelemahan-kelemahan teknik pengolahan limbah tersebut membuat beberapa peneliti mencari metode alternatif, seperti penggunaan produk samping pertanian yang tidak membutuhkan biaya besar sebagai adsorben menggantikan arang aktif. Beberapa produk samping pertanian yang berpotensi sebagai adsorben yaitu bahan baku yang berasal dari hewan, tumbuh-tumbuhan, limbah ataupun mineral yang mengandung karbon, beberapa diantaranya yang telah diteliti adalah tulang, kayu lunak, sekam, tempurung kelapa, sabut kelapa, ampas pembuatan kertas, serbuk gergaji, kayu keras, batu bara (Sembiring & Sinaga 2003), tongkol jagung, gabah padi, gabah kedelai, biji kapas, jerami, ampas tebu, serta kulit kacang tanah (Marshall & Mitchell 1996). Sekam padi merupakan salah satu produk samping pertanian yang tersedia dalam jumlah banyak dan murah. Menurut data Badan Pusat Statistik (BPS 2009) dan Departemen Pertanian ([Deptan] 2009) produksi padi di Indonesia pada tahun 2009 mencapai 60,9 juta ton gabah kering giling (GKG) yang dapat menghasilkan sekam padi sebanyak 20 25 % dari berat keseluruhan. Penggunaan sekam padi sebagai adsorben diharapkan dapat menjadi nilai tambah serta meningkatkan daya dukungnya terhadap lingkungan dalam penanganan buangan hasil industri tekstil yang mengandung zat warna maupun logam berat. Beberapa penelitian menunjukkan bahwa, sekam padi mampu menjerap polutan beracun hasil buangan industri, yaitu fenol sebesar 82,8% yang dilaporkan oleh Srihari et al. (2005). Abdelwahab et al. (2005) melaporkan bahwa sekam padi tanpa modifikasi dan termodifikasi asam nitrat mampu menjerap zat warna Direct F. Scarlet (Direct Red 23) hingga mencapai 80,0%. Beberapa penelitian terkait mengenai adsorpsi zat warna adalah penggunaan jerami padi yang mampu menjerap zat warna tekstil BR Red HE 7B dengan kapasitas maksimum adsorpsi 9,8 mg/g (Suwarsa 1998), adsorpsi zat warna Cibacron Red sebagai model juga telah dilakukan sebelumnya oleh Diapati (2009) menggunakan ampas tebu sebagai adsorben dengan penurunan warna mencapai 97,6% dan kulit kacang tanah dengan penurunan warna mencapai 97,08% yang dilaporkan oleh Susanti (2009). Penelitian ini bertujuan untuk memanfaatkan sekam padi sebagai adsorben zat warna reaktif Cibacron Red, yaitu dengan menentukan kondisi optimum dan jenis isoterm adsorpsi dari proses adsorpsi yang dilakukan. Penerapan hasil tersebut dilakukan pada limbah tekstil dengan mengukur intensitas warna, nilai kebutuhan oksigen kimia (KOK), dan kebutuhan oksigen biokimia (KOB) sebelum dan sesudah mengalami proses adsorpsi dengan sekam padi.

2 TINJAUAN PUSTAKA Sekam Padi Biji padi atau gabah terdiri atas dua penyusun utama, yaitu 72 82% bagian dapat dimakan atau kariopsis yang disebut beras pecah, dan 18 28% kulit gabah atau sekam. Sekam padi merupakan salah satu bahan atau material sisa dari proses pengolahan padi yang selama ini dianggap sebagai produk samping. Persentase jumlah ketersediaan sekam padi yang cukup tinggi dapat menimbulkan masalah lingkungan. Oleh karena itu, dilakukan suatu penelitian yang mampu mereduksi masalah lingkungan tersebut dengan cara digunakan menjadi sesuatu yang bermanfaat. Sekam tersusun terutama dari jaringan serat-serat selulosa dan mengandung silika. Menurut Hattotuwa et al. (2002), kandungan kimiawi sekam cukup tinggi yang ditunjukkan pada Tabel 1. Hal ini mengindikasikan potensi besar yang dimiliki sekam padi untuk dimanfaatkan. Tabel 1 Komposisi kimia sekam padi Komponen Komposisi (%) Selulosa 35 Hemiselulosa 25 Lignin 20 Abu 17 Lain-lain 3 Sumber: Hattotuwa et al. (2002) Komponen selulosa yang terkandung cukup tinggi dibanding komponen lainnya. Oleh karena itu, sekam padi diperkirakan mempunyai potensi sebagai adsorben. Adsorpsi Adsorpsi merupakan peristiwa akumulasi partikel pada suatu permukaan (Atkins 1999). Partikel yang terakumulasi dan dijerap oleh permukaan disebut adsorbat, sedangkan material tempat terjadinya adsorpsi disebut adsorben. Adsorpsi terjadi karena gaya tarik menarik antara molekul adsorbat dan tapaktapak yang aktif di permukaan adsorben (Setyaningsih 1995). Jika gaya tarik-menarik ini lebih kuat daripada gaya tarik antarmolekul adsorbat, maka terjadi perpindahan massa adsorbat dari fase gerak ke permukaan adsorben (Bird 1993). Berdasarkan jenis gaya tariknya, dikenal dua jenis adsorpsi, yaitu adsorpsi fisik (fisisorpsi) yang melibatkan gaya van der Waals dan adsorpsi kimia (kimisorpsi) yang melibatkan reaksi kimia. Proses adsorpsi dapat berlangsung melalui tiga tahapan, yaitu makrotranspor, mikrotranspor, dan sorpsi. Makrotranspor merupakan perpindahan adsorbat melalui air menuju interfase cair-padat dengan proses pemanasan dan difusi. Mikrotranspor meliputi difusi adsorbat melalui sistem makropori dan submikropori. Sorpsi adalah istilah untuk menjelaskan kontak adsorbat terhadap adsorben (Tchobanoglous & Franklin 1991). Faktor-faktor yang mempengaruhi proses adsorpsi antara lain sifat fisik dan kimia adsorben (luas permukaan, ukuran partikel, dan komposisi kimia), sifat fisik dan kimia adsorbat (ukuran molekul dan komposisi kimia), serta konsentrasi adsorbat dalam fase cairan. Ukuran pori dan luas permukaan adsorben merupakan hal yang sangat penting dalam adsorpsi. Semakin kecil ukuran partikel, semakin besar luas permukaan padatan per satuan volume, sehingga semakin banyak zat yang dapat diadsorpsi (Atkins 1999). Isoterm Adsorpsi Proses adsorpsi antara adsorben dengan adsorbat memiliki kesetimbangan tersendiri dan menunjukkan bahwa jumlah zat yang diserap merupakan fungsi konsentrasi pada temperatur tetap (Husni et al. 2005). Pemodelan adsorpsi umumnya menggunakan isoterm yang merupakan fungsi konsentrasi zat terlarut teradsorpsi persatuan bobot adsorben terhadap konsentrasi larutan. Isoterm adsorpsi dapat digunakan untuk mempelajari mekanisme adsorpsi suatu zat. Ada beberapa tipe isoterm adsorpsi yang dikembangkan untuk mendeskripsikan interaksi antara adsorben dengan adsorbat. Umumnya mengikuti persamaan adsorpsi Freundlich atau Langmuir (Suardana 2008). Isoterm Freundlich Isoterm Freundlich merupakan isoterm yang paling umum digunakan dan dapat mencirikan proses adsorpsi dengan lebih baik (Jason 2004). Isoterm Freundlich menggambarkan hubungan antara sejumlah komponen yang teradsorpsi per unit adsorben dan konsentrasi komponen tersebut pada kesetimbangan. Freundlich menyusun isoterm adsorpsi dengan mengasumsikan bahwa permukaan adsorben adalah heterogen. Formulasi persamaan isotermnya (Barral et al. 2007) dituliskan sebagai berikut: 1 n Q k C

3 Apabila dilogaritmakan, persamaan akan menjadi: 1 log Q log k log C n Dengan Q adalah x (µg/g) yaitu jumlah m adsorbat yang teradsorpsi per satuan bobot adsorben, C (ppm) adalah konsentrasi keseimbangan adsorbat dalam larutan setelah adsorpsi, sedangkan k dan n adalah tetapan empiris yang menunjukkan ikatan antara adsorbat dan adsorben. Isoterm Langmuir Isoterm Langmuir merupakan isoterm paling sederhana yang mengasumsikan bahwa setiap sisi adsorpsi adalah ekuivalen, dan kemampuan partikel untuk terjerap pada sisi tersebut, tidak bergantung pada ditempati atau tidaknya sisi yang berdekatan (Atkins 1999). Isoterm Langmuir diturunkan berdasarkan persamaan berikut: x C m 1 C Konstanta α, β dapat ditentukan dari kurva hubungan C terhadap C dengan persamaan x / m C 1 1 C x / m Isoterm langmuir dipelajari untuk mengambarkan pembatasan sisi adsorpsi dengan asumsi bahwa sejumlah tertentu sisi sentuh adsorben ada pada permukaannya dan semuanya memiliki energi yang sama, serta adsorpsi bersifat dapat balik (Atkins 1999). Arang Aktif Arang aktif merupakan senyawa padatan bersifat amorf, memiliki luas permukaan dan pori-pori sangat banyak (Baker et al. 1997), dihasilkan dari proses pembakaran bahan mengandung karbon. Arang aktif tersusun dari atom-atom karbon yang berikatan secara kovalen membentuk struktur heksagonal datar dengan sebuah atom C pada setiap sudutnya. Susunan kisi-kisi heksagonal datar tampak seolah-olah seperti pelat-pelat datar yang saling bertumpuk dengan sela-sela diantaranya (Gambar 1). Gambar 1 Struktur Arang Aktif (Bates 2008) Manes (1998) menyatakan bahwa arang aktif adalah bentuk umum dari berbagai macam produk yang mengandung karbon yang telah teraktifkan untuk meningkatkan luas permukaannya. Luas permukaan, dimensi, dan distribusi arang aktif bergantung pada bahan baku, pengarangan, dan proses aktivasi. Berdasarkan ukuran porinya, arang aktif diklasifikasikan menjadi tiga, yaitu mikropori (diameter <2 nm), mesopori (diameter 2 50 nm), dan makropori (diameter >50 nm) (Baker et al. 1997). Modifikasi Adsorben Modifikasi adsorben bertujuan meningkatkan kapasitas dan efisiensi adsorpsi dari adsorben. Modifikasi dapat dilakukan dengan memberi perlakuan kimia seperti direaksikan dengan asam dan basa atau dengan perlakuan fisika seperti pemanasan dan pencucian (Marshall & Mitchell 1996). Asam sulfat merupakan salah satu asam yang sering digunakan untuk memodifikasi adsorben, selain HCl, asam fosfat, asam nitrat, dan asam sitrat. Asam yang digunakan pada penelitian ini adalah asam sulfat, dan diharapkan mampu mengaktifkan gugus hidroksi pada selulosa. Mekanisme reaksi pada umumnya dapat digambarkan sebagai adsorpsi unsur positif pada zat warna reaktif terhadap gugus hidroksil pada selulosa yang terionisasi (Manurung et al. 2004). Zat Warna Reaktif Zat warna adalah senyawa organik berwarna yang digunakan untuk memberi warna ke suatu objek atau suatu kain (Fesssenden & Fessenden 1986). Zat warna merupakan gabungan dari zat organik tidak jenuh dengan kromofor sebagai pembawa warna dan auksokrom sebagai pengikat warna dengan serat. Kromogen adalah senyawa

4 aromatik berisi kromofor, yaitu zat pemberi warna yang berasal dari radikal kimia, seperti kelompok azo (N=N). Agar warna dapat masuk dengan baik ke dalam serat, maka diperlukan bahan dari auksokrom, yaitu radikal yang memudahkan terjadinya pelarutan, misalnya kelompok pembentuk garam NH 2 atau OH (Wardhana 1995). Menurut Purwaningsih (2008) zat warna digolongkan menjadi dua, yaitu zat warna alam dan zat warna sintetis. Zat warna alam adalah zat warna yang berasal dari alam, baik yang berasal dari tanaman, hewan, maupun bahan metal. Zat warna sintetis adalah zat warna buatan, yang dapat dibuat dari bahanbahan kimia. Susanto (1973) menyatakan beberapa zat warna sintesis, diantaranya adalah zat warna naftol, zat warna indigosol, zat warna reaktif, dan zat warna indanthreen. Zat warna reaktif adalah zat warna yang dapat mengadakan reaksi dengan serat, sehingga zat warna tersebut merupakan bagian dari serat. Zat warna reaktif merupakan golongan zat warna yang mempunyai gugus aktif, sehingga dengan bahan utama akan terjadi hubungan secara kimia. Oleh karena itu, hasil pencelupan zat warna reaktif mempunyai ketahanan cuci yang sangat baik dan lebih kilap dari zat warna biasa (Purwaningsih 2008). Zat warna reaktif merupakan jenis zat warna yang banyak digunakan dalam industri tekstil, terutama dalam proses pencelupan. Zat warna reaktif adalah pewarna paling permanen dari semua tipe zat warna. Berbeda dengan zat warna lain, zat warna reaktif membentuk ikatan kovalen yang kuat dengan selulosa. Ketika ikatan kovalen terbentuk, molekul zat warna akan menjadi bagian dari molekul serat selulosa. Zat warna reaktif menghasilkan warna yang cemerlang pada serat kain, aman dicuci dan tidak mudah luntur. Zat warna reaktif dapat digolongkan berdasarkan gugus fungsi yang terdapat didalamnya, antara lain monoklorotriazin, monofluoroklorotriazin, dikorotriazin, difluorokloropirimidina, trikloropirimidina, vinil sulfon, dan vinil amida. Zat warna yang hanya mengandung salah satu gugus fungsi disebut zat warna monofungsional, sedangkan yang memiliki dua gugus fungsi disebut zat warna bifungsional (Jagson 2008). Zat warna reaktif mempunyai sifat yang umumnya sulit terbiodegradasi, sehingga masih perlu dikembangkan teknik pengolahan air limbah yang mengandung zat warna reaktif. Cibacron Red Cibacron Red (C 32 H 19 ClN 8 Na 4 O 14 S 4 ) termasuk zat warna bifungsional yang mengandung dua gugus reaktif, yaitu monoklorotriazin dan vinil sulfon. Cibacron Red merupakan bubuk berwarna merah, memilki ph 6 7, kelarutan dalam air 100 g/l (Ciba 2002). Cibacron Red merupakan zat warna reaktif dalam kelas azo. Zat warna azo merupakan jenis zat warna yang mempunyai sistem kromofor dari gugus azo (-N=N-) dan berikatan dengan gugus aromatik. Zat warna ini mempunyai bobot molekul sebesar 1000,25 g/mol dan umumnya dianalisis menggunakan spektroskopi sinar tampak dengan panjang gelombang maksimum 517 nm (Aldrich 2007). Struktur Cibacron Red dapat dilihat pada Gambar 2. Gambar 2 Struktur Cibacron Red (Aldrich 2007). Kebutuhan Oksigen Kimia (KOK) Kualitas air ditentukan oleh beberapa parameter, salah satu diantaranya adalah KOK yang didefinisikan sebagai jumlah oksigen yang dibutuhkan untuk mengoksidasi zat-zat organik dalam sampel menjadi CO 2 dan H 2 O. Sekitar 85% dari zat yang bereaksi dengan oksigen dapat teroksidasi menjadi CO 2 dan H 2 O dalam suasana asam (Fardiaz 1992). Nilai KOK merupakan parameter pencemaran air oleh zat-zat organik yang secara alamiah dapat dioksidasikan melalui proses mikrobiologis, dan mengakibatkan berkurangnya oksigen terlarut di dalam air (Alaerts & Santika 1984). KOK adalah banyaknya jumlah oksigen setara dengan bahan organik dalam sampel yang rentan terhadap proses oksidasi terutama dengan bahan kimia oksidator kuat. Kebutuhan oksigen ditentukan dengan mengukur jumlah oksidator kuat yang digunakan dalam proses titrimetri (Boyle 1997). Kebutuhan Oksigen Biokimia (KOB) KOB didefinisikan sebagai banyaknya oksigen yang diperlukan oleh organisme pada

5 saat pemecahan senyawa organik, pada kondisi aerobik. Pemecahan bahan organik diartikan bahwa bahan organik ini digunakan oleh organisme sebagai bahan makanan dan energinya diperoleh dari proses oksidasi. Parameter KOB, secara umum banyak dipakai untuk menentukan tingkat pencemaran air buangan. Pemeriksaan KOB tehadap air limbah harus bebas dari udara luar untuk mencegah kontaminasi dari oksigen yang ada di udara bebas. Konsentrasi air limbah juga harus berada pada suatu tingkat pencemaran tertentu, hal tersebut untuk menjaga agar oksigen terlarut tetap tersedia selama pemeriksaan. Hal ini perlu diperhatikan mengingat pengukuran KOB dilakukan biasanya 5 hari, sehingga perlu dipertimbangkan akan kebutuhan oksigen yang akan digunakan selama waktu tersebut. Kelarutan oksigen dalam air terbatas, yaitu sekitar 8 mg/l pada suhu kamar, dan pada suhu yang lebih rendah meningkat hingga mencapai 14,6 mg/l, hal tersebut juga akan menigkat pada tekanan yang lebih rendah. Pada suhu saat titik didih tercapai, kelarutan oksigen dalam air adalah nol (Hach et al. 1997). BAHAN DAN METODE Bahan dan Alat Bahan-bahan yang digunakan adalah sekam padi, serbuk zat warna Cibacron Red, arang aktif, dan limbah cair industri tekstil. Alat-alat yang digunakan adalah Spektronik 20D + Thermo Electron Corporation dan Spektronik Hach DR/2000. Metode Penelitian Diagram alir penelitian ditunjukkan pada Lampiran 1. Pembuatan larutan-larutan yang digunakan untuk KOK dan KOB terdapat pada Lampiran 2. Adsorben Adsorben yang digunakan adalah sekam padi yang diperoleh dari tempat penggilingan padi, Dramaga-Bogor. Adsorben sekam padi dibuat menjadi ukuran +100 mesh. Adsorben sekam padi kemudian dibandingkan dengan adsorben komersil, yaitu arang aktif yang terbuat dari tempurung kelapa. Preparasi Sekam Padi (Raghuvanshi et al. 2004) Sekam dicuci dengan air mengalir hingga bersih kemudian direndam dengan air destilata selama 48 jam. Setelah itu, direndam dengan NaOH 0,1 N selama 12 jam dan dibilas dengan air destilata kemudian dikeringkan dalam oven pada suhu 60 C selama 24 jam lalu digiling dan disaring untuk mendapatkan serbuk sekam padi berukuran 100 mesh. Serbuk sekam padi ini selanjutnya disebut adsorben tanpa modifikasi (ATM). Sekam padi yang telah dihaluskan ditambahkan asam sulfat pekat, lalu dipanaskan pada suhu 160 C selama 36 jam. Setelah itu, dibilas dengan air destilata untuk menghilangkan kelebihan asam dengan pencucian 200 ml per gram adsorben. Kemudian bahan dikeringkan pada suhu 110 C. Serbuk sekam padi ini selanjutnya disebut adsorben modifikasi asam (AMA). Pembuatan Larutan Zat Warna Larutan stok zat warna konsentrasi 1000 ppm dibuat dengan cara melarutkan 1,00 g serbuk Cibacron Red dalam air destilata dan diencerkan hingga satu liter. Kemudian larutan tersebut dibuat dengan konsentrasi 0.5, 1,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; dan 25,0 ppm untuk pembuatan kurva standar. Penentuan Kondisi Optimum Waktu Adsorpsi, Bobot, dan Konsentrasi Awal Zat Warna ATM, AMA, dan Arang Aktif (AA) dengan variasi bobot adsorben 1,0; 2,0; dan 3,0 gram dimasukkan ke dalam 100 ml larutan zat warna Cibacron Red dengan konsentrasi awal 50, 100, dan 150 ppm, kemudian larutan dikocok dengan pengocok. Adsorpsi dilakukan dengan variasi waktu adsorpsi 30, 45, dan 60 menit (Raghuvanshi et al. 2004), dilihat perubahan warna yang terjadi. Campuran disaring dan dibaca absorbansi filtratnya dengan spektronik 20D + pada panjang gelombang maksimum. Desain penentuan kondisi optimum adsorpsi dilakukan menggunakan rancangan acak lengkap faktorial dengan program statistika. Kondisi yang digunakan sebagai faktor adalah waktu adsorpsi, bobot adsorben, dan konsentrasi awal zat warna, sedangkan responnya kapasitas adsorpsi (Q) dan efisiensi adsorpsi (E). Kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi dapat dihitung dengan persamaan: V C o C a Q m C o Ca E 100% Co

6 keterangan: Q = kapasitas adsorpsi per bobot adsorben (µg/g adsorben) V = volume larutan (ml) C o = konsentrasi awal larutan (ppm) C a = konsentrasi akhir larutan (ppm) m = bobot adsorben (g) E = efisiensi adsorpsi (%) Penentuan Isoterm Adsorpsi Sejumlah bobot optimum ATM dan AMA masing-masing dilarutkan dalam 100 ml larutan zat warna Cibacron Red dengan variasi konsentrasi 0,0; 25,0; 50,0; 75,0; 100,0; dan 150,0 ppm pada kondisi waktu optimum untuk masing-masing adsorben kemudian disaring dan diukur adsorbansinya pada panjang gelombang maksimum. Arang aktif sebagai pembanding diperlakukan sama seperti halnya adsorben sekam padi. Setelah itu diukur kapasitas adsorpsi (Q) dan konstanta afinitas dihitung dengan model isoterm Langmuir dan Freundlich (Atkins 1999). Penentuan Kapasitas Adsorpsi Limbah Industri Tekstil ATM, AMA, dan AA yang didapat pada perlakuan kondisi optimum dilarutkan dalam 100 ml limbah cair industri tekstil yang terlebih dahulu diketahui intensitas warnanya. Campuran disaring dan filtrat yang diperoleh diukur intensitas warnanya (unit Pt-Co) pada panjang gelombang 455 nm dengan spektronik Hach DR/2000. Penentuan Kebutuhan Oksigen Kimia (KOK) (SNI 06-6989.15-2004) Standardisasi larutan ferro amonium sulfat (FAS). Larutan K 2 Cr 2 O 7 0,025 N sebanyak 10 ml dipipet, dimasukkan ke dalam Erlenmeyer 200 ml dan ditambahkan 2 ml H 2 SO 4 pekat dan 3 tetes indikator ferroin. Kemudian larutan dititrasi dengan larutan FAS 0,1 N dengan perubahan warna dari hijau menjadi merah kecoklatan. Volume larutan FAS yang terpakai dicatat. Uji sampel (filtrat limbah sebelum dan sesudah dilakukan adsorpsi) sebanyak 10 ml dimasukkan ke dalam Erlenmeyer, ditambahkan 0,2 g HgSO 4, 10 ml K 2 Cr 2 O 7 0,25 N, dan beberapa batu didih, lalu dikocok supaya tercampur. Larutan H 2 SO 4 -Ag 2 SO 4 sebanyak 15 ml ditambahkan ke dalam campuran tersebut dengan hati-hati, dikocok kembali, dan dididihkan (refluks) selama 2 jam, lalu didinginkan. Indikator ferroin sebanyak 2 5 tetes ditambahkan ke dalam larutan sampel, lalu dititrasi dengan larutan FAS dengan perubahan warna dari hijau menjadi merah kecoklatan. Volume larutan FAS yang terpakai dicatat. Blanko akuades dibuat dengan perlakuan yang sama seperti sampel. Nilai KOK ditentukan dengan rumus berikut: (Vb - Vs) NFAS BEO 1000 fp 2 KOK keterangan : V b = volume blanko V s = volume sampel fp = faktor pengenceran Vs Penentuan Kebutuhan Oksigen Biokimia (KOB) (SNI 06-6989.14-2004) Standardisasi larutan natrium tiosulfat. Larutan K 2 Cr 2 O 7 0,025 N sebanyak 10 ml dimasukkan ke dalam Erlenmeyer berisi 80 ml air destilata lalu ditambahkan 1,0 ml H 2 SO 4 pekat dan 1,0 gram KI sambil diaduk sampai homogen. Kemudian larutan tersebut disimpan di tempat gelap selama 6 menit untuk selanjutnya dititrasi dengan Na-tiosulfat 0,025 N dengan indikator amilum sampai tidak berwarna. Volume Na-tiosulfat yang terpakai dicatat, lalu konsentrasi Na-tiosulfat ditentukan sebagai Nt. VK 2Cr2O N 7 K2Cr2O7 Normalitas Na 2S2O3 V Na2S2O3 Persiapan sampel. Filtrat hasil adsorpsi optimum sebanyak 50 ml diencerkan dengan larutan pengencer KOB sampai 1000 ml dan diaerasi selama 15 menit. Kemudian sampel dimasukkan ke dalam dua botol KOB 250 ml (Vb) sampai penuh dan ditutup. Penutupan botol diusahakan tidak ada gelembung udara. Botol KOB yang satu disimpan untuk pengujian pada hari kelima. Uji sampel. Tutup botol KOB dibuka kemudian ditambahkan dengan 1,0 ml larutan MnSO 4 dan 1,0 ml larutan alkali iodida azida melalui dinding botol. Botol ditutup dengan hati-hati dan dikocok dengan cara membolakbalikkan botol beberapa kali, kemudian dibiarkan sampai terbentuk endapan. Setelah itu, tutup botol dibuka dan ditambahkan 1,0 ml larutan H 2 SO 4 pekat melalui dinding botol, lalu ditutup kembali. Larutan dikocok sampai semua endapan larut. Larutan sebanyak 50 ml (Vs) dimasukkan ke dalam Erlenmeyer dan dititrasi dengan Na-tiosulfat sampai warna kuning muda. Kemudian larutan ditambahkan 3 tetes amilum dan titrasi dilanjutkan sampai warna biru hilang pertama kali. Volume Na-tiosulfat yang terpakai dicatat sebagai Vt. Blanko larutan pengencer

7 KOB dibuat dengan perlakuan yang sama seperti prosedur sampel. Uji dilakukan terhadap botol kedua pada hari kelima. Rumus: Oksigen Terlarut (OT) Vt Nt BE O 2 Vb 1000 OT Vs (Vb - 2) Nilai KOB pada hari kelima KOB = [(OT S1 -OT S5 )-k(ot B1 -OT B5 )] x fp keterangan: OT S = oksigen terlarut sampel OT B = oksigen terlarut blanko k = (fp-1)/fp HASIL DAN PEMBAHASAN Panjang Gelombang Maksimum dan Pembuatan Kurva Standar Pemilihan panjang gelombang maksimum ditujukan untuk menentukan panjang gelombang yang tepat dalam pengukuran sampel, karena energi yang paling banyak diserap oleh sampel tersebut adalah pada panjang gelombang maksimumnya. Pengukuran pada panjang gelombang tersebut akan memberikan kepekaan dan ketelitian pengukuran yang paling tinggi dengan spektrofotometer. Panjang gelombang maksimum Cibacron Red yang diperoleh adalah 518 nm (Lampiran 3). Pengukuran serapan pada beberapa konsentrasi untuk mendapatkan kurva standar ditunjukkan pada Lampiran 3. Persamaan kurva standar larutan Cibacron Red yang dihasilkan adalah y = 0,0140x + 0,0000 dengan R 2 = 99,99% ditunjukkan pada Gambar 3. Persamaan tersebut selanjutnya digunakan dalam penentuan konsentrasi setelah adsorpsi. Absorbans 0,4000 0,3000 0,2000 0,1000 0,0000 y = 0,014x + 0,000 R² = 0,999 0 5 10 15 20 25 30 Konsentrasi (ppm) Gambar 3 Kurva standar Cibacron Red. Kondisi Optimum Adsorben Tanpa Modifikasi Data pada Lampiran 4 dan 5 untuk ATM menunjukkan bahwa adsorpsi mencapai kesetimbangan (optimum) pada waktu adsorpsi 30 menit, 1,0 gram bobot adsorben, dan 150 ppm konsentrasi awal zat warna Cibacron Red. Nilai kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi pada kondisi optimum tersebut sebesar 2879,0 µg/g (artinya sebanyak 2879,0 µg adsorbat yang terjerap dalam 1,0 g adsorben) dan 19,86% (Tabel 2). Tabel 2 Kondisi optimum ATM Q E Parameter Optimum (µg/g) (%) Waktu 30 menit Bobot 1,0 gram 2879,0 19,86 Konsentrasi 150 ppm Kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi meningkat seiring dengan meningkatnya waktu adsorpsi. Waktu optimum yang diperoleh ATM adalah 30 menit. Lampiran 5 menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi menurun setelah melewati 30 menit. Hal ini sesuai dengan hasil penelitian Raghuvanshi et al. (2004) yang menyatakan bahwa efisiensi adsorpsi berbanding lurus dengan waktu sampai pada titik tertentu, kemudian mengalami penurunan setelah melewati titik tersebut. Begitu juga dengan kondisi bobot ATM yang menunjukkan adanya penurunan kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi seiring meningkatnya bobot adsorben, dikarenakan masih tersedianya ruang tapak aktif yang belum berikatan dengan permukaan. Peningkatan sisi aktif akan meningkatkan penyebaran adsorbat, sehingga kapasitas adsorpsi lebih rendah dibandingkan dengan jumlah tapak aktif yang lebih sedikit. Kapasitas dan efisiensi adsorpsi meningkat seiring dengan kenaikan konsentrasi awal Cibacron Red. Pencirian adsorpsi Cibacron Red menunjukkan bahwa kejenuhan permukaan adsorben bergantung pada konsentrasi Cibacron Red tersebut, pada konsentrasi yang rendah adsorben mampu menjerap lebih banyak molekul Cibacron Red yang tersedia dengan cepat, sedangkan pada konsentrasi yang tinggi adsorben dapat menjerap molekul Cibacron Red dengan waktu yang lebih lama. Kapasitas adsorpsi adsorben besar jika konsentrasi awal larutan Cibacron Red lebih besar, hal ini dikarenakan permukaan adsorben akan lebih cepat jenuh. Kondisi Optimum Adsorben Modifikasi Asam Kondisi optimum AMA diperoleh pada waktu adsorpsi 60 menit, bobot adsorben 2,0

8 gram, dan konsentrasi awal zat warna 150 ppm. Data terdapat pada Lampiran 6 dan 7. Kapasitas adsorpsi yang diperoleh pada kondisi optimum sebesar 6898,30 µg/g artinya sebanyak 6898,30 µg adsorbat yang terjerap dalam 2,0 g adsorben, dengan efisiensi adsorpsi 91,71% terlihat pada Tabel 3. Tabel 3 Kondisi optimum AMA Q E Parameter optimum (µg/g) (%) Waktu 60 menit Bobot 2,0 gram 6898,30 91,71 Konsentrasi 150 ppm Berdasarkan hasil ini membuktikan bahwa modifikasi asam pada adsorben sekam padi dapat meningkatkan kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi. Modifikasi adsorben sekam padi menggunakan asam sulfat terbukti memiliki nilai kapasitas dan efisiensi adsorpsi yang lebih tinggi dibandingkan dengan adsorben sekam padi tanpa modifikasi. Lampiran 7 menunjukkan waktu dan bobot optimum AMA yang diperoleh adalah selama 60 menit dan 2,0 gram adsorben. Namun, setelah melewati titik optimum tersebut, kapasitas adsorpsi menurun dan efisiensi adsorpsi meningkat. Penurunan kapasitas adsorpsi setelah mencapai nilai bobot optimum dimungkinkan adanya sisi aktif yang belum berikatan dengan adsorbat sehingga kapasitas adsorpsi 2,0 gram lebih besar dibandingkan 3,0 gram. Peningkatan ketersediaan tapak aktif dengan penambahan jumlah bobot, berbanding terbalik dengan nilai kapasitas adsorpsi. Hal ini dikarenakan tapak aktif dalam jumlah besar membutuhkan waktu adsorpsi yang lebih lama. Konsentrasi awal Cibacron Red optimum yang diperoleh adalah 150 ppm. Kenaikan kapasitas adsorpsi mengindikasikan jumlah molekul Cibacron Red yang terjerap pada tapak aktif semakin besar. Konsentrasi yang tinggi akan meningkatkan jumlah molekul Cibacron Red dalam larutan, sehingga semakin besar kemungkinannya akan terjerap. Semakin besar konsentrasi, semakin tinggi jumlah molekul dalam larutan, sehingga meningkatkan laju reaksi antara molekul adsorbat dan adsorben (Barros et al. 2003). Kondisi Optimum Arang Aktif Data pada Lampiran 8 dan 9 menunjukkan pengaruh waktu adsorpsi, bobot, dan konsentrasi terhadap kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi oleh AA. Kondisi optimum AA ditunjukkan pada Tabel 4, diperoleh waktu adsorpsi selama 30 menit, bobot adsorben 3,0 gram, dan konsentrasi awal zat warna 150 ppm. Nilai kapasitas adsorpsi pada kondisi optimum diperoleh sebesar 2470.00 µg/g yang artinya sebanyak 2470,00 µg adsorbat terjerap dalam 3,0 g adsorben dengan efisiensi adsorpsi 40,51%. Tabel 4 Kondisi optimum AA Q E Parameter optimum (µg/g) (%) Waktu 30 menit Bobot 3,0 gram 2470,00 40,51 Konsentrasi 150 ppm Arang aktif yang digunakan berasal dari tempurung kelapa, memiliki luas permukaan yang besar, hal ini terlihat dari bentuk serbuk halus adsorben yaitu sekitar 300 mesh. Luas permukaan yang besar meningkatkan ketersediaan tapak aktif, sehingga waktu yang dibutuhkan untuk mencapai waktu kesetimbangan lebih lama. Bobot optimum AA sebesar 3,0 gram, tetapi semakin besar bobot menyebabkan kapasitas adsorpsi menurun dan efisiensi adsorpsi meningkat, karena semakin besar bobot adsorben menyebabkan luas permukaan aktifnya juga meningkat. Peningkatan jumlah luas permukaan aktif akan meningkatkan efisiensi adsorpsi. Kapasitas adsorpsi terus meningkat hingga konsentrasi 150 ppm, hal ini dikarenakan jumlah molekul Cibacron Red yang terjerap pada tapak aktif AA semakin besar. Kondisi optimum yang diperoleh, merupakan kondisi terbaik yang digunakan dalam penelitian ini, namun kondisi optimum yang sebenarnya dapat diperoleh dengan meningkatkan kisaran taraf-taraf daerah titik optimum. Adsorpsi Larutan Tunggal Sekam padi sebagai adsorben yang potensial perlu diuji kemampuannya dalam menjerap zat warna dengan cara membandingkan dengan adsorben komersial, yaitu AA. Kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi digunakan sebagai respon pembanding. Perbandingan nilai kapasitas adsorpsi antara ATM, AMA, dan AA terlihat pada Gambar 4 yang menunjukkan bahwa nilai kapasitas adsorpsi AMA lebih tinggi dibandingkan ATM dan AA berturut-turut sebesar 6898,30; 2879,00; dan 2470,00 µg/g adsorben.

9 Kapasitas adsorpsi (µg/g) Gambar 4 Perbandingan kapasitas adsorpsi Cibacron Red oleh ATM, AMA dan AA. Gambar 5 menunjukkan perbandingan efisiensi adsorpsi ATM, AMA, dan AA berturut-turut sebesar 19,86; 91,71; dan 40,51%. Efisiensi adsorpsi terbesar adalah dengan menggunakan AMA. Efisiensi adsorpsi (%) 8000,00 6000,00 4000,00 2000,00 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0,00 19,86% 2879,00 6898,30 Gambar 5 Perbandingan efisiensi adsorpsi Cibacron Red oleh ATM, AMA, dan AA. Hasil ini membuktikan bahwa modifikasi asam pada adsorben sekam padi dapat meningkatkan kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi. Hal ini sesuai dengan penelitian yang dilakukan oleh Abdelwahab et al. (2005) yang menyatakan bahwa sekam padi termodifikasi asam mampu meningkatkan kapasitas adsorpsi. Isoterm Adsorpsi 2470,00 ATM AMA AA Jenis adsorben 91,71% 40,51% ATM AMA AA Jenis adsorben Kurva regresi linier untuk tipe isoterm Freundlich dan Langmuir menggunakan data konsentrasi awal Cibacron Red, konsentrasi terjerap, dan bobot adsorben (Lampiran 10, 11, dan 12). Semua kurva dibuat linier berdasarkan hubungan antara sumbu x dan sumbu y dari penurunan rumus yang terdapat pada Lampiran 12. c/(x/m) Gambar 6 Isoterm Langmuir adsorpsi Cibacron Red oleh ATM. log x/m 3000000,0 2500000,0 2000000,0 1500000,0 1000000,0 500000,0 0,0000-1,0000-2,0000-3,0000-4,0000-5,0000-6,0000 0,0 0,0000 y = -29.216,50x + 2.741.338,71 R² = 0,72 0 25 50 75 100 125 150 c (ppm) 0,5000 1,0000 1,5000 2,0000 2,5000 y = 4,086x - 10,85 R² = 0,982 Gambar 7 Isoterm Freundlich adsorpsi Cibacron Red oleh ATM. Linieritas kedua tipe isoterm adsorpsi Cibacron Red oleh ATM adalah sebesar 72,00% untuk isoterm Langmuir (Gambar 6) dan 98,20% untuk isoterm Freundlich (Gambar 7). Berdasarkan hasil tersebut linieritas isoterm adsorpsi tipe Freundlich lebih tinggi dibandingkan isoterm Langmuir. Hal ini menunjukkan bahwa adsorpsi zat warna reaktif Cibacron Red dengan ATM mengikuti tipe isoterm Freundlich. Hasil penelitian ini dikuatkan oleh Hussein et al. (2004) yang menyatakan bahwa dengan linieritas di atas 90%, tipe isoterm adsorpsi Freundlich dan Langmuir dapat terjadi pada proses adsorpsi zat warna. c/(x/m) 300,0 250,0 200,0 150,0 100,0 50,0 0,0 log c y = -171,0x + 280,6 R² = 0,824 0,0000 0,2500 0,5000 0,7500 1,0000 c (ppm) Gambar 8 Isoterm Langmuir adsorpsi Cibacron Red oleh AMA.

10 Gambar 9 Isoterm Freundlich adsorpsi Cibacron Red oleh AMA. Isoterm adsorpsi Cibacron Red oleh AMA menunjukkan linieritas sebesar 82,40% untuk isoterm Langmuir (Gambar 8) dan 98,90% untuk isoterm Freundlich (Gambar 9). Berdasarkan linieritas kedua tipe isoterm adsorpsi tersebut, maka adsorpsi menggunakan AMA mengikuti tipe isoterm Freundlich. c/(x/m) Gambar 10 Isoterm Langmuir adsorpsi Cibacron Red oleh AA. log x/m -0,6000 800000 600000 400000 200000 0 0,0000-1,0000-2,0000-3,0000-4,0000-5,0000-0,5000-0,4000 log c -0,3000 y = 1,553x - 2,097 R² = 0,989-0,2000-0,1000 y = -5244,x + 62519 R² = 0,829-4,0000-3,0000-2,0000-1,0000 0,0000 0,0000 log x/m 0 50 100 150 c (ppm) 0,0000 0,5000 log c 1,0000 1,5000 2,0000 2,5000 y = 2,140x - 7,371 R² = 0,992 Gambar 11 Isoterm Freundlich adsorpsi Cibacron Red oleh AA. Isoterm adsorpsi oleh arang aktif juga mengikuti isoterm Freundlich berdasarkan linieritasnya, yaitu 99,20% untuk isoterm Freundlich (Gambar 10) dan 82,90% untuk isoterm Langmuir (Gambar 11). Berdasarkan hasil tersebut dinyatakan bahwa adsorpsi dengan menggunakan adsorben sekam padi mengikuti pola isoterm Freundlich yang mengasumsikan bahwa permukaannya bersifat heterogen, terdapat sisi aktif adsorpsi yang memiliki afinitas tinggi, dan bagian lainnya memiliki afinitas yang rendah, isoterm Freundlich melibatkan gaya van der Waals sehingga ikatan antara adsorbat dengan adsorben bersifat lemah. Hal ini memungkinkan adsorbat leluasa bergerak hingga akhirnya berlangsung proses adsorpsi banyak lapisan. Sehingga, dapat dikatakan bahwa proses adsorpsi yang terjadi untuk adsorben sekam padi adalah adsorpsi secara fisik. Hasil ini serupa dengan penelitian yang dilakukan oleh Diapati (2009) dan Susanti (2009) dengan menggunakan adsorben dari ampas tebu dan kacang tanah, isoterm yang dihasilkan mengikuti pola isoterm Freundlich. Namun hasil ini berbeda dengan penelitian yang dilakukan oleh Abdelwahab, et al. (2005) yang menyatakan bahwa adsorpsi zat warna Direct Red 23 dengan sekam padi tanpa perlakuan dan perlakuan asam, keduanya mengikuti isoterm Langmuir. Adsorpsi Limbah Industri Kemampuan adsorpsi adsorben sekam padi juga diterapkan pada limbah industri tekstil. Data pada Lampiran 13 menunjukkan hasil adsorpsi limbah industri tektil dengan mengukur intensitas warna sebelum dan sesudah adsorpsi, sedangkan nilai kapasitas adsorpsi zat warna tunggal Cibacron Red tidak dapat diketahui. Hal ini dikarenakan limbah tekstil banyak mengandung jenis zat warna, sehingga terjadi persaingan antara zat yang satu dan lainnya untuk mendapatkan tapak aktif (Notodarmojo 2004). Parameter warna diukur dengan spektronik Hach DR/2000 dalam unit Pt-Co, yaitu satuan nilai untuk intensitas warna yang didapat. Panjang gelombang yang digunakan adalah panjang gelombang yang terbaik untuk pengukuran warna dalam limbah, yaitu 455 nm. Intensitas warna limbah awal yang terukur adalah 1485 unit Pt-Co. Setelah dijerap dengan ATM, AMA, dan AA intensitas warnanya menurun menjadi 712, 17, dan 762 unit Pt-Co secara berturut-turut (Gambar 12). Persen penurunan warna intensitas awal limbah setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA adalah 52,05; 98,86; dan 48,69% secara berturut-turut yang ditunjukkan pada Gambar 13. Persen penurunan warna terbesar adalah dengan menggunakan AMA, sehingga dapat dikatakan bahwa modifikasi asam terhadap sekam padi mampu meningkatkan kapasitas adsorpsi zat warna. Hasil ini sesuai dengan

11 penelitian Abdelwahab et al. (2005) yang menunjukkan bahwa kapasitas adsorpsi adsorben sekam padi termodifikasi asam nitrat lebih besar, yaitu 4350 µg/g dibandingkan adsorben sekam padi tanpa modifikasi, yaitu 2415 µg/g. Intensitas warna (Pt-Co) Gambar 12 Intensitas warna limbah tekstil awal dan setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA. Penurunan warna (%) 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 120,00 100,00 80,00 60,00 40,00 20,00 0,00 1485 712 Gambar 13 Persen penurunan warna limbah tekstil setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA. Berdasarkan standar baku mutu air bersih Permenkes No. 416/Men.Kes/Per./IX/1990 untuk intensitas warna yang dapat diterima pada umumnya sebesar 50 unit Pt-Co. Berdasarkan hasil penelitian ini, maka filtrat hasil adsorpsi dengan AMA dapat diterima umumnya untuk kategori air bersih karena intensitas warnanya telah memenuhi standar baku mutu air bersih yang ditetapkan. Analisis KOK Pengukuran KOK dilakukan secara titrimetri menggunakan oksidator kuat K 2 Cr 2 O 7. Nilai KOK awal adalah 7372,0 mg/l (Lampiran 14), nilai ini jauh dari nilai standar baku mutu yang diharuskan untuk air bersih menurut SK Gub. Jawa Barat No.6 Tahun 1999, yaitu sebesar 150 mg/l. 17 762 Limbah ATM AMA AA 52,05% Sampel yang diukur 98,86% 48,69% ATM AMA AA Jenis adsorben Berdasarkan analisis yang dilakukan nilai KOK limbah setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA mengalami penurunan berturut-turut sebesar 43,30; 98,56; dan 52,58% (Gambar 14). Penurunan KOK (%) 120,00 100,00 80,00 60,00 40,00 20,00 0,00 43,30% 98,56% Gambar 14 Persen penurunan nilai KOK setelah dijerap dengan ATM, AMA, dan AA. Nilai KOK yang diperoleh menunjukkan jumlah oksigen yang dibutuhkan untuk mengoksidasi zat-zat organik yang ada dalam 1 liter sampel air, dengan menggunakan zat pengoksidator K 2 Cr 2 O 7 sebagai sumber oksigen. Analisis KOK merupakan reaksi oksidasi kimia yang menyerupai proses oksidasi biologi di alam, sehingga tidak dapat membedakan antara zat-zat yang sebenarnya tidak teroksidasi dan zat-zat yang teroksidasi secara biologi (Sudarmaji 1997, Alaerts & Santika 1984). Hasil analisis penurunan nilai KOK terbesar yaitu 98,56%, setelah limbah dijerap menggunakan AMA. Berdasarkan hasil ini dapat dikatakan bahwa AMA mampu menjerap bahan-bahan organik yang terdapat dalam limbah, oleh karenanya pengukuran KOK hasil adsorpsinya menurun akibat berkurangnya kadar bahan organik yang ada dalam limbah. Pengukuran KOK dilakukan untuk memastikan bahwa limbah tekstil siap dibuang ke lingkungan perairan, karena selain zat warna sebagai parameter pencemaran lingkungan perairan, nilai KOK dan KOB juga perlu ditentukan agar sesuai dengan standar baku mutu air bersih. Analisis KOB 52,58% ATM AMA AA Jenis adsorben Analisis KOB merupakan pengukuran kadar oksigen terlarut dalam air yang digunakan dalam proses penguraian bahanbahan organik oleh mikroorganisme. Pengukuran nilai KOB membutuhkan waktu 5 hari agar diperoleh sekitar 60-70% kesempurnaan (Saeni 1989; Eckenfelder

12 1989). Hasil analisis KOB yang dilakukan terhadap limbah tekstil dan filtrat hasil adsorpsi menggunakan ATM, AMA dan AA ditunjukkan pada Lampiran 15. Berdasarkan hasil analisis KOB menunjukkan bahwa adsorpsi dengan menggunakan ATM, AMA dan AA dapat menurunkan nilai KOB limbah dari nilai KOB awal yaitu 194,09 mg/l berturut-turut sebesar 63,41; 76,09; dan 72,46% (Gambar 15). Adsorpsi dengan AMA merupakan yang paling baik karena dapat menurunkan nilai KOB paling besar menjadi 46,41 mg/l, nilai ini tidak memenuhi standar baku mutu yang ditetapkan oleh SK Gubernur Jawa Barat, yaitu sebesar 60 mg/l. Penurunan nilai KOB (%) 80,00 70,00 60,00 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 63,41% 76,09% 72,46% ATM AMA AA Jenis adsorben Gambar 15 Persen penurunan nilai KOB setelah dijerap oleh ATM, AMA, dan AA. Nilai KOB didapatkan dari perbandingan kandungan oksigen terlarut (OT) yang tersisa dari dua bagian contoh air. Bagian pertama, kandungan oksigen diukur setelah limbah diambil yaitu pada hari ke-0 (OT 0 ), sedangkan bagian kedua diukur setelah diinkubasikan selama 5 hari (OT 5 ). Selama masa inkubasi, oksigen terlarut digunakan oleh mikroorganisme dalam proses kimiawi dan mikrobiologi untuk mendekomposisi bahan organik yang terlarut dalam limbah, sehingga akan terbebas dari material organik dan dapat dialirkan ke lingkungan dengan aman. Nilai KOB yang terukur tidak lebih besar dari nilai KOK, menurut Purwaningsih (2008) perbedaan nilai tersebut dipengaruhi oleh beberapa faktor, yaitu adanya bahan kimia yang tahan terhadap oksidasi biokimia tetapi tidak tahan terhadap oksidasi kimia seperti lignin, terdapat bahan kimia yang dapat dioksidasi secara kimia dan peka terhadap oksidasi biokimia tetapi tidak dalam uji KOB 5 seperti sellulosa, lemak berantai panjang atau sel-sel mikroba. Adanya bahan toksik dalam limbah yang akan mengganggu uji KOB tetapi tidak uji KOK, dikarenakan mikroorganisme dapat mati. SIMPULAN DAN SARAN Simpulan Sekam padi dapat digunakan sebagai adsorben zat warna. Modifikasi asam terhadap sekam padi terbukti mampu meningkatkan kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi zat warna Cibacron Red. Tipe isoterm mengikuti tipe Freundlich yang mengasumsikan bahwa permukaannya bersifat heterogen, membentuk banyak lapisan, terdapat sisi aktif adsorpsi memiliki afinitas yang tinggi, dan bagian lainnya memiliki afinitas yang rendah. Kapasitas adsorpsi dan efisiensi adsorpsi Cibacron Red oleh adsorben sekam padi termodifikasi asam sulfat lebih besar dibandingkan dengan adsorben tanpa modifikasi dan arang aktif sebagai pembanding. Persen penurunan intensitas warna limbah industri tekstil, penurunan nilai KOK serta penurunan nilai KOB oleh adsorben sekam padi termodifikasi asam sulfat adalah yang terbesar jika dibandingkan dengan adsorben sekam padi tanpa modifikasi dan arang aktif. Hal ini dapat dikatakan bahwa adsorben sekam padi termodifikasi asam lebih efektif dalam menurunkan kadar zat warna, nilai KOK, dan nilai KOB yang merupakan parameter daya cemar air. Saran Berdasarkan hasil penelitian ini, maka tahapan selanjutnya yang perlu dilakukan adalah memperluas kisaran taraf yang digunakan sebagai faktor kondisi optimum karena masih teramati pada ujung-ujung taraf. Pencirian lebih lanjut AMA dari sekam padi dengan Scanning electron microscopy (SEM) dan spektrofotometri inframerah. DAFTAR PUSTAKA Abdelwahab O, Nemr AE, Sikaily AE, Khaleed A. 2005. Use of Rice Husk for Adorption of Direct Dyes from Aqueous Solution: a Case Study of Direct F. Scarlet. Egyptian Journal of Aquatic Research 31:1 5. Aldrich S. 2007. Cibacron brilliant red 3G-A. [terhubung berkala]. http: //www.sigmaaldrich.com [20 Apr 2009]. Alaerts, Santika SS. 1984. Metode penelitian air. Surabaya: Usaha Nasional Surabaya, Indonesia. Atkins PW. 1999. Kimia Fisika jilid II. Kartohadiprodjo II, penerjemah;

13 Rohhadyan T, editor. Oxford: Oxford University Press. Terjemahan dari: Physical Chemistry. BPS. 2009. Statistik Pertanian Indonesia. Jakarta: Biro Pusat Statistik. [BSN] Badan Standardisasi Nasional. 2004. SNI-06-6989.14-2004 Air dan Air Limbah-Cara Uji Oksigen Terlarut secara yodometri (modifikasi azida). Serpong: BSN. [BSN] Badan Standardisasi Nasional. 2004. SNI-06-6989.15-2004 Air dan Air Limbah-Cara Uji Kebutuhan Oksigen Kimiawi (KOK) Refluks terbuka dengan refluks terbuka secara titrimetri. Serpong: BSN. Baker FS, Miller CE, Repik AJ, Tollens ED. 1997. Activated Carbon. New York: J Wiley. Baral SS, Dasa, SN Chaudhury GR, Swamya, YV Rath P. 2009. Removal of Cr(VI) by thermally activated weed Salvinia cucullata in a fixed-bed column. Journal of Hazardous Materials 161:1427 1435. Barros JLM, Macedo GR, Duarte MML, Silva EP, Lobato AKCL. 2003. Biosorption of cadmium using the fungus aspergillus niger. Braz J Chem Eng 20:1-17. Bates C. 2008. The Diamond Age. [terhubung berkala]. http://ret.coe.drexel.edu/retnano/2008 /ChristopherBates/MyExpeirencesinaNan oproject.aspx [14 Agstus 2010]. Bird T. 1993. Kimia Fisik untuk Universitas. Jakarta: Gramedia Pustaka Utama Boyle W, 1997. The Science of Chemical Oxygen Demand Technical Information Series, Booklet No. 9. USA: Hach Company. [Ciba] Specialty Chemicals Indonesia. 2002. Cibacron Red B-E. [terhubung berkala]. http://agrippina.bcs.deakin.edu.au/bcs_ad min/msds/msds_docs/cibacron%20red% 20B-E.pdf [15 Mei 2008]. [Depkes]. 1977. Peraturan Menteri Kesehatan RI No. 173/Men.Kes/Per./VIII/1977 tentang syarat-syarat evaluasi kualitas badan air. Jakarta: Depkes. [Depkes]. 1990. Peraturan Menteri Kesehatan RI No. 416/Menkes/Per./IX/1990 tentang syarat-syarat dan pengawasan kualitas air bersih. Jakarta: Depkes. [Deptan]. 2009. Hasil Pencarian Lokasi Sub Sektor Tanaman Pangan. [terhubung berkala].http://www.departemenpertanian indonesia/search/hasil_lok_tp_padi.asp.xls. [23 Maret 2009]. Diapati M. 2009. Ampas Tebu sebagai Adsorben Zat Warna Reaktif Cibacron Red [Skripsi]. Bogor: Institut Pertanian Bogor. Eckenfelder WW. 1989. Industrial Water Pollution Control. Ed ke-2. New York: McGraw-Hill. Fardiaz, S. 1992. Polusi Air Dan Udara. Bogor: PAU Pangan dan Gizi. Fessenden RJ dan Fessenden JS. 1986. Kimia Organik jilid 1. Edisi ke-3. penerjemah; Pudjaatmaka AH. Jakarta: Erlangga. Terjemahan dari: Organic Chemistry. Forlink. 2000. Paket terapan produksi bersihpada industi tekstil. [terhubung berkala].http://www.forlink.dml.or.id/pte rabp/te.html. [6 Februari2009]. Hach CC, Klein RL, Gibbs CR. 1997. Introduction to Biochemichal Oxygen Demand. USA: Hach Company. Hattotuwa GBP, Ismail H, dan Baharin A. 2002. Comparison of the Mechanical Properties of Rice Husk Powder Filled Polypropylene Composites with Talc Filled Polypropylene Composites. Polymer Testing 21:833 839. Husni H, Wahyu R, Bastia A, Azwir. 2005. Pembuatan Karbon Aktif dari Tempurung Kelapa Sawit (Elaies Guineensis Jacq.) Menggunakan NaOH dan Gas Nitrogen sebagai Aktifator. Proceedings National Conference On Chemical Banda Aceh Engineering Sciences And Applications (CHESA), Banda Aceh, Indonesia. Hussein H, Ibrahim SF, Kandeel K, Moawad H. 2004. Biosorption heavy metal from waste water using Pseudomonas sp. Elec J Biotechnol 7:1 8. Jagson CL. 2008. Reactive dyes. [terhubung Berkala]. Http://www.jagson.com.htm. [10 Apr 2008]. Jason PP. 2004. Activated carbon and some applications for the remediation soil and ground water pollution. [terhubung berkala]. http://www.ce.edu/program areas [16 Feb 2008].

14 Manes M. 1998. Activated Carbon Adsorption Fundamental. Di dalam: R.A. Meyers (penyunting). Encyclopedia of Environmental Analysis and Remediation. Volume 1. New York: J Wiley. Manurung R, Hasibuan R, Irvan. 2004. Perombakan zat warna azo reaktif secara aerob-anaerob. [terhubung berkala]. http://library.usu.ac.id/download/ft/tkimia -renita2. [16 Feb 2008]. Marshall WE, Mitchell M J. 1996. Agriculture by-product as metal adsorbent: Sorption properties and resistance to Mechanical abrasion. J Chem Tech Biotechnology 66: 192-198. Notodarmojo S. 2004. Pencemaran Tanah dan Air Tanah. Bandung: ITB Press. Purwaningsih I. 2008. Pengolahan Limbah Cair Industri Batik CV. Batik Indah Raradjonggrang Yogyakarta dengan Metode Elektrokoagulasi Ditinjau Dari Parameter Chemical Oxygen Demand (COD) dan Warna [skripsi]. Yogyakarta: Fakultas Teknik Sipil dan Perencanaan, Universitas Islam Indonesia. Raghuvanshi SP, Singh R, Kaushik CP. 2004. Kinetics study of methylene blue dye bioadsorption on bagasse. App Ecol Environ Research 2: 35-43. Saeni MS. 1989. Kimia Lingkungan. Bogor: Dirjen Pendidikan Tinggi Departemen Pendidikan dan Kebudayaan Pusat Antar Universitas Ilmu Hayati IPB. Sembiring MT, Sinaga TS. 2003. Arang Aktif (Pengenalan dan Proses Pembuatannya). USU digital library. 1-9. Setyaningsih H. 1995. Pengolahan limbah batik dengan proses kimia dan adsorpsi karbon aktif [tesis]. Jakarta: Program Pascasarjana, Universitas Indonesia. Srihari V, Babu SM, Das A. 2005. Kinetics of Phenol-sorption by Raw Agro-wastes. J. Applied Sci. 6:47-50. Suardana IN. 2008. Optimalisasi Daya Adsorpsi Zeolit Terhadap Ion Kromium (III). Jurnal Penelitian dan Pengembangan Sains & Humaniora 2:17-33. Sudarmaji. 1997. Petunjuk Praktikum Kualitas Air.Laboratorium Hidrologi dan Kualitas Air. Yogyakarta: Fakultas Geografi UGM. Susanti A. 2009. Potensi Kulit Kacang Tanah sebagai Adsorben Zat Warna Reaktif Cibacron Red [Skripsi]. Bogor: Institut Pertanian Bogor. Susanto SKS. 1973. Seni Kerajinan Batik Indonesia. Jakarta: Balai Penelitian Batik dan Kerajinan, Lembaga Penelitian dan Pendidikan Industri, Departemen Perindustrian Republik Indonesia. Suwarsa S. 1998. Adsorpsi Zat Warna Tekstil BR Red HE 7B oleh Jerami Padi. JMS 3: 32-40. Tchobanoglous G, Franklin LB. 1991. Wastewater Enginering: Treatment, Diposal, and Reuse. Singapura: McGraw- Hill. Wardhana 1995. Dampak Pencemaran Lingkungan. Yogyakarta: Penerbit Andi Offset.

LAMPIRAN

16 Lampiran 1 Bagan alir penelitian Sekam Padi Preparasi Sampel Penyaringan 100 mesh Tanpa modifikasi Modifikasi asam Arang aktif Penentuan kondisi optimum: Waktu adsorpsi, bobot adsorben, dan konsentrasi awal zat warna Penentuan isoterm adsorpsi Aplikasi terhadap limbah industri Analisis warna Analisis KOK Analisis KOB

17 Lampiran 2 Pembuatan larutan KOK dan KOB Larutan-larutan KOK Larutan K 2 Cr 2 O 7 0,25 N Sebanyak 12,259 gram serbuk K 2 Cr 2 O 7 dikeringkan dalam oven pada suhu 150 o C selama 2 jam, lalu dilarutkan dengan akuades dan ditepatkan volumenya sampai dengan 1,0 L. Larutan Ferro ammonium sulfat (FAS) 0,1 N Sebanyak 19,6 gram serbuk FAS dilarutkan dengan akuades, lalu ditambahkan 20 ml H 2 SO 4 pekat dan ditepatkan volumenya sampai dengan 500 ml dengan akuades. Campuran H 2 SO 4 -Ag 2 SO 4 Sebanyak 5 gram Ag 2 SO 4 dimasukkan ke dalam 500 ml H 2 SO 4 pekat, diaduk dan didiamkan selama satu sampai dua hari untuk proses pelarutannya. Campuran disimpan di dalam botol gelap dan ditutup. Larutan-larutan KOB Larutan Kalium Dikromat 0,025 N K 2 Cr 2 O 7 (p.a) dikeringkan pada suhu 150 C selama 2 jam, kemudian ditimbang sebanyak 1,2259 gram, lalu dilarutkan dalam akuades dan ditepatkan volumenya menjadi 1000 ml. Larutan Natrium tiosulfat 0,025N Sebanyak 6,2 gram Na 2 S 2 O 3.5H 2 O (p.a) dilarutkan ke dalam akuades, kemudian volumenya ditepatkan menjadi 1000 ml. Larutan MnSO 4.H 2 O Sebanyak 36,4 gram MnSO 4 dilarutkan ke dalam akuades, kemudian diencerkan hingga volumenya tepat 100 ml. Larutan Alkali Iodida Azida Sebanyak 50 gram padatan NaOH dan 15 gram KI dilarutkan ke dalam akuades hingga volume 100 ml. Kemudian ditambahkan larutan 1 gram NaN 3 dalam 4 ml akuades. Larutan Amilum Sebanyak 2,0 gram amilum dilarutkan ke dalam akuades yang telah dididihkan sebanyak 100 ml. Larutan pengencer KOB Akuades sebanyak 1 L diaerasi selama 30 menit. Kemudian ditambahkan 1 ml larutan MgSO 4 (2,25 gram MgSO 4 dalam 100 ml larutan), 1 ml larutan CaCl 2 (2,75 gram CaCl 2 dalam 100 ml larutan), 1 ml FeCl 3 (0,25 gram dalam 100 ml larutan), dan 1 ml buffer fosfat (0,2125 gram KH 2 PO 4 ; 0,5438 gram K 2 HPO 4 ; 0,835 gram Na 2 HPO 4 ; dan 0,0425 gram NH 4 Cl dalam 25 ml larutan).

18 Lampiran 3 Penentuan panjang gelombang maksimum zat warna Cibacron Red Hasil penentuan panjang gelombang maksimum Panjang gelombang Transmittans Absorbans 495 73,0 0,1367 500 73,6 0,1331 505 72,6 0,1391 510 72,2 0,1415 515 72,2 0,1415 516 72,0 0,1427 517 72,0 0,1427 518 71,2 0,1475 519 71,8 0,1439 520 72,0 0,1427 525 72,2 0,1415 530 72,2 0,1415 535 72,2 0,1415 540 72,2 0,1415 0,1480 0,1470 0,1460 Absorbans 0,1450 0,1440 0,1430 0,1420 0,1410 500 510 520 530 540 550 Panjang gelombang (nm) Kurva panjang gelombang maksimum Cibacron Red Pengukuran larutan standar Cibacron Red pada panjang gelombang maksimum konsentrasi (ppm) Transmittans Absorbans 0,5 98,4 0,0070 1,0 97,2 0,0123 5,0 84,8 0,0716 10,0 71,6 0,1451 15,0 61,0 0,2147 20,0 52,2 0,2823 25,0 44,2 0,3546

19 Lampiran 4 Penentuan kondisi optimum adsorben tanpa modifikasi Bobot Waktu Konsentrasi Konsentrasi (g) (menit) awal (ppm) akhir (ppm) Q (µg/g) E (%) 1,0112 30 50 49,9264 7,2756 0,15 1,0042 30 100 92,9307 703,9719 7,07 1,0021 30 150 121,3550 2858,4971 19,10 2,0019 30 50 49,3121 34,3608 1,38 2,0008 30 100 91,7140 414,1320 8,29 2,0062 30 150 121,3550 1427,8237 19,10 3,0133 30 50 49,9264 2,4415 0,15 3,0042 30 100 90,5433 314,7825 9,46 3,0090 30 150 124,6234 843,3568 16,92 1,0016 45 50 49,3121 68,6770 1,38 1,0017 45 100 94,1971 579,3097 5,80 1,0005 45 150 124,6234 2536,3926 16,92 2,0030 45 50 49,6178 19,0834 0,76 2,0008 45 100 91,7140 414,1320 8,29 2,0010 45 150 124,6234 1268,1963 16,92 3,0025 45 50 49,6178 12,7307 0,76 3,0057 45 100 92,9307 235,1960 7,07 3,0004 45 150 124,6234 845,7741 16,92 1,0059 60 50 49,3121 68,3834 1,38 1,0012 60 100 92,9307 706,0813 7,07 1,0019 60 150 121,3550 2859,0677 19,10 2,0027 60 50 49,6178 19,0863 0,76 2,0017 60 100 90,5433 472,4333 9,46 2,0071 60 150 137,2013 637,6693 8,53 3,0031 60 50 49,0095 32,9831 1,98 3,0027 60 100 91,7140 275,9501 8,29 3,0008 60 150 124,6234 845,6614 16,92 Contoh perhitungan: Kapasitas adsorpsi V C o C a Q m Q = 100 ml x 1 liter /1000 ml x (50,0000 49,9624) mg/liter x 1000 µg/mg 1,0112 gram = 7,2756 µg/g adsorben Efisiensi adsorpsi C o C a E 100 % Co 50,0000 ppm49,9624 ppm E 100% 50,0000 ppm = 0,15%

20 Lampiran 5 Analisis statistik kondisi optimum adsorben tanpa modifikasi 4000.0 2879.0-1000. 30.000 19.587-10.00 waktu Profiles for Predicted Values and Desirability konsentrasi bobot Desirability #10 #11 #12 #13 #14 #15 #16 #17 #18 #19 #21 #22 0. #23 #24 #25 #26 #27 #28 #29 #30 #31 #32 #33 #34 #35 #36 #37 #38 #39 #40 #41 #42 #43 #44 #45 #46 #47 #48 #50.5 #51 #52 #53 #54 #55 #56 #57 #58 #59 #60 #61 #62 #63 #64 #65 #66 #67 #68 #69 #70 #71 #72 #73 #74 #75 #76 #78 #79 #80 #81 #82 #83 #84 #85 #86 #87 #88 #89 #90 #91 #92 #93 #94 #95 #96 #97 1. 2859.1 1430.8 2.4415 #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 #10 #11 #12 #13 #14 #15 #16 #17 #18 #19 #20 #21 #22 #23 #24 #25 #27 0. #28 #29 #30 #31 #32 #33 #34 #35 #36 #37 #38 #39 #40 #41 #42 #43 #44 #45 #46 #47 #48 #50 #51.5 #52 #53 #54 #55 #56 #57 #58 #59 #60 #61 #62 #63 #64 #65 #66 #67 #68 #69 #70 #71 #72 #74 #75 #76 #77 #78 #79 #80 #81 #82 #83 #84 #85 #86 #87 #88 #89 #90 #91 #92 #93 #94 #95 #96 1. 19.097 9.6219.14714 #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 E(ATM2) Q(ATM2) 1.0000 Desirability 30. 60. 50. 150. 1. 3. Kondisi optimum yang dihasilkan: waktu = 30 menit bobot = 1,0 gram konsentrasi = 150 ppm

21 Lampiran 6 Penentuan kondisi optimum adsorben modifikasi asam Bobot Waktu Konsentrasi Konsentrasi (g) (menit) awal (ppm) akhir (ppm) Q (µg/g) E (%) 1,0010 30 50 5,4826 4447,2957 89,03 1,0004 30 100 41,3140 5866,2530 58,69 1,0015 30 150 75,3941 7449,4164 49,74 2,0014 30 50 1,7877 2408,9280 96,42 2,0003 30 100 6,7674 4660,9296 93,23 2,0012 30 150 32,3898 5876,9833 78,41 3,0039 30 50 0,8810 1635,1749 98,24 3,0130 30 100 13,5548 2869,0733 86,45 3,0000 30 150 17,8760 4404,1341 88,08 1,0001 45 50 4,6066 4538,8837 90,79 1,0024 45 100 32,0393 6779,7999 67,96 1,0006 45 150 72,0553 7789,7981 51,96 2,0008 45 50 0,9449 2451,7755 98,11 2,0242 45 100 6,0052 4643,5530 93,99 2,0049 45 150 17,0052 6633,4902 88,66 3,0000 45 50 1,5912 1613,6276 96,82 3,0024 45 100 3,8951 3200,9359 96,10 3,0009 45 150 5,1146 4828,0655 96,59 1,0013 60 50 4,6066 4533,4441 90,79 1,0014 60 100 23,0281 7686,4315 76,97 1,0072 60 150 58,0342 9130,8346 61,31 2,0022 60 50 2,0517 2394,7795 95,90 2,0027 60 100 2,2512 4880,8500 97,75 2,0261 60 150 9,4245 6938,2288 93,72 3,0048 60 50 1,0731 1628,2927 97,85 3,0005 60 100 2,4520 3251,0581 97,55 3,0027 60 150 5,2613 4820,2866 96,49

22 Lampiran 7 Analisis statistik kondisi optimum adsorben modifikasi asam 11000. 6898.3-1000. 120.00 91.710 30.000 waktu Profiles for Predicted Values and Desirability konsentrasi bobot Desirability #10 #11 #12 #13 #14 #15 #16 #17 #18 #19 #20 #21 #23 #24 0. #25 #26 #27 #28 #29 #30 #31 #32 #33 #34 #35 #36 #37 #38 #39 #40 #41 #42 #43 #44 #45 #46 #47 #48 #49 #50 #51 #52 9130.8 5372.2 1613.6 #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 #10 #11 #12 #13 #14 #15 #16 #17 #18 #19 #20 #21 #23 #24 0. #25 #26 #27 #28 #29 #30 #31 #32 #33 #34 #35 #36 #37 #38 #39 #40 #41 #42 #43 #44 #45 #46 #47 #48 #50 #51.5 #52 #53 #54 #55 #56 #57 #58 #59 #60 #61 #62 #63 #64 #65 #66 #67 #68 #69 #70 #71 #72 #73 #74 #75 #77 #78 #79 #80 #81 #82 #83 #84 #85 #86 #87 #88 #89 #90 #91 #92 #93 #94 #95 #96 1. 98.238 73.988 49.737 #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 E(AMA) Q(AMA).78000 Desirability 30. 60. 50. 150. 1. 2. 3. Kondisi optimum yang dihasilkan: waktu = 60 menit bobot = 2,0 gram konsentrasi = 150 ppm

23 Lampiran 8 Penentuan kondisi optimum arang aktif Bobot Waktu Konsentrasi Konsentrasi (g) (menit) awal (ppm) akhir (ppm) Q (µg/g) E (%) 1,0078 30 50 42,7571 718,6838 14,49 1,0047 30 100 79,9419 1996,4282 20,06 1,0006 30 150 108,7771 4119,8228 27,48 2,0002 30 50 37,3485 632,5127 25,30 2,0035 30 100 72,0553 1394,7951 27,94 2,0079 30 150 88,3266 3071,5388 41,12 3,0042 30 50 39,0487 364,5333 21,90 3,0059 30 100 86,2577 457,1763 13,74 3,0081 30 150 99,8529 1667,0703 33,43 1,0021 45 50 44,2706 571,7368 11,46 1,0195 45 100 89,4151 1038,2402 10,58 1,0194 45 150 113,2162 3608,3785 24,52 2,0198 45 50 46,6891 163,9235 6,62 2,0210 45 100 84,3183 775,9381 15,68 2,0024 45 150 98,3393 2579,9373 34,44 3,0031 45 50 25,1869 826,2485 49,63 3,0099 45 100 56,4632 1446,4529 43,54 3,0083 45 150 88,3266 2050,1090 41,12 1,0037 60 50 41,3140 865,3975 17,37 1,0178 60 100 88,3266 1146,9275 11,67 1,0076 60 150 118,3984 3136,3259 21,07 2,0072 60 50 43,7579 310,9870 12,48 2,0124 60 100 76,8372 1151,0041 23,16 2,0249 60 150 110,9173 1930,1060 26,06 3,0212 60 50 28,7361 703,8244 42,53 3,0045 60 100 70,8143 971,4005 29,19 3,0074 60 150 98,3393 1717,7849 34,44

24 Lampiran 9 Analisis statistik kondisi optimum arang aktif 5000.0 2470.0-1000. 60.000 40.514-10.00 waktu Profiles for Predicted Values and Desirability konsentrasi bobot Desirability #10 #11 #12 #13 #14 #15 #16 #17 #18 #19 #21 #22 0. #23 #24 #25 #26 #27 #28 #29 #30 #31 #32 #33 #34 #35 #36 #37 #38 #39 #40 #41 #42 #43 #44 #45 #46 #47 #48 #49 #50 #51 #86 #87 #88 #89 #90 #91 #92 #93 #94 #95 #96 #97 1. 4119.8 2141.9 163.92 #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 #10 #11 #12 #13 #14 #15 #16 #17 #18 #19 #20 #21 #22 #23 #25 #26 0. #27 #28 #29 #30 #31 #32 #33 #34 #35 #36 #37 #38 #39 #40 #41 #42 #43 #44 #45 #46 #47 #48 #49 #50 #51 #52 #53 #55 #56.5 #57 #58 #59 #60 #61 #62 #63 #64 #65 #66 #67 #68 #69 #70 #71 #72 #73 #74 #75 #76 #77 #78 #79 #80 #81 #82 #83 #84 #86 #87 #88 #89 #90 #91 #92 #93 #94 #95 #96 1. 49.626 28.124 6.6219 #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 E(AA) Q(AA).67782 Desirability 30. 60. 50. 150. 1. 3. Kondisi optimum yang dihasilkan: waktu = 30 menit bobot = 3,0 gram konsentrasi =150 ppm

25 Lampiran 10 Isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Cibacron Red oleh adsorben tanpa modifikasi C 0 *C a Isoterm Langmuir Isoterm Freundlich (ppm) c m (g) (ppm) x* x/m c/(x/m) log c log x/m 25 24,9087 1,0003 0,0000 0,00001 2729442,7 1,3964-5,0397 50 49,3121 1,0032 0,0001 0,00007 719176,5 1,6930-4,1639 75 69,6210 1,0064 0,0005 0,00053 130259,7 1,8427-3,2721 100 88,3266 1,0000 0,0012 0,00117 75664,6 1,9461-2,9328 150 110,9173 1,0002 0,0039 0,00391 28385,8 2,0450-2,4081 *C a digunakan sebagai variabel c pada rumus Isoterm Langmuir dan Freundlich 1g Nilai x = C teradsorpsi (ppm) x Volume larutan (L) x 1000 mg Persamaan garis isoterm Langmuir yang diperoleh y = -29216,50x + 2741338,71 R² = 72,0% maka dari persamaan C 1 1 C, x / m diperoleh nilai α = -3,4227 x 10-5 dan β = -1,2485 x 10-10 Persamaan garis isoterm Freundlich yang diperoleh y = 4,086x - 10,85 R² = 98,2% maka dari persamaan log m x = log k + n 1 log C, diperoleh nilai n = 0,2447 dan k = 1,4125 x 10-11 Lampiran 11 Isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Cibacron Red oleh adsorben modifikasi asam C 0 *C a Isoterm Langmuir Isoterm Freundlich (ppm) c m (g) (ppm) x* x/m c/(x/m) log c log x/m 25 0,3118 2,0014 0,0025 0,00123 252,7-0,5062-2,9088 50 0,5635 2,0031 0,0050 0,00247 176,8-0,3592-2,6065 75 0,7536 2,0046 0,0074 0,00371 168,9-0,2029-2,4306 100 1,1374 2,0007 0,0099 0,00496 151,9-0,1229-2,3045 150 3,8248 2,0006 0,0149 0,00745 126,8-0,0246-2,1278 *C a digunakan sebagai variabel c pada rumus Isoterm Langmuir dan Freundlich 1g Nilai x = C teradsorpsi (ppm) x Volume larutan (L) x 1000 mg Persamaan garis isoterm Langmuir yang diperoleh y = -171x + 280,6 R² = 82,4% maka dari persamaan C 1 1 C, x / m diperoleh nilai α = -5,8479 x 10-3 dan β = -0,6094 Persamaan garis isoterm Freundlich yang diperoleh y = 1,553x - 2,097 R² = 98,9% maka dari persamaan log m x = log k + n 1 log C, diperoleh nilai n = 0,.6439dan k = 7,998 x 10-3

26 Lampiran 12 Isoterm Langmuir dan Freundlich untuk adsorpsi Cibacron Red oleh arang aktif C 0 *C a Isoterm Langmuir Isoterm Freundlich (ppm) c m (g) (ppm) x* x/m c/(x/m) log c log x/m 25 23,8201 3,0020 0,0001 0,00004 606074,71 1,3769-4,4056 50 45,3223 3,0043 0,0005 0,00016 291086,14 1,6563-3,8077 75 66,2941 3,0054 0,0009 0,00029 228857,88 1,8215-3,5381 100 84,3183 3,0013 0,0016 0,00052 161375,57 1,9259-3,2819 150 113,2162 3,0038 0,0037 0,00122 92453,388 2,0539-2,9120 *C a digunakan sebagai variabel c pada rumus Isoterm Langmuir dan Freundlich 1g Nilai x = C teradsorpsi (ppm) x Volume larutan (L) x 1000 mg Persamaan garis isoterm Langmuir yang diperoleh y = -5244x + 62519 R² = 82,9% maka dari persamaan C 1 1 C, x / m diperoleh nilai α = -1,9069 x 10-4 dan β = -0,0839 Persamaan garis isoterm Freundlich yang diperoleh y = 2,140x - 7,371 R² = 99,2% maka dari persamaan log m x = log k + n 1 log C, diperoleh nilai n = 0,4673 dan k = 4,256 x 10-8 Penurunan rumus untuk pembuatan kurva: Isoterm Freundlich 1 n Q k C (Barral, dkk. 2007) log Q log kc 1 n log Q log k log C log Q log k 1 n 1 n log C Dengan Q adalah m x (µg/g), maka log x m log k 1 n log C x m Isoterm Langmuir C (Langmuir 1918) 1 C C C x m C x m C x m 1 C 1 C x m 1 C 1 1 C y = a + b x y = a + b x

27 Lampiran 13 Penentuan intensitas warna dan persen penurunan warna untuk adsorpsi limbah industri tekstil Jenis adsorben Waktu (menit) Bobot (g) Gambar Intensitas warna (unit Pt-Co) Penurunan warna (%) Limbah - - 1485 - ATM 30 1,0000 712 52,05 AMA 60 2,0000 17 98,86 Arang aktif 30 3,0000 762 48,69