II. DESKRIPSI PROSES. Pada proses pembuatan asam salisilat dapat digunakan berbagai proses seperti:

dokumen-dokumen yang mirip
BAB II PEMILIHAN PROSES DAN URAIAN PROSES. Potassium karbonat memiliki beberapa nama lain yaitu : kalium karbonat, carbonate

BAB II DESKRIPSI PROSES. adalah sistem reaksi serta sistem pemisahan dan pemurnian.

DESKRIPSI PROSES. pereaksian sesuai dengan permintaan pasar sehingga layak dijual.

II. PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES

II. PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES

BAB II PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES

BAB II. DESKRIPSI PROSES

II. DESKRIPSI PROSES

DESKRIPSI PROSES. Untuk pembuatan gipsum terdiri dari tiga jenis proses, yaitu: Penghancuran batu-batuan ini dengan menggunakan alat primary crusher

II. PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES. dalam alkohol (Faith and Keyes,1957).

PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES

II. DESKRIPSI PROSES. Proses produksi Metil Akrilat dapat dibuat melalui beberapa cara, antara

BAB II PEMILIHAN DAN DESKRIPSI PROSES. Paraldehida merupakan senyawa polimer siklik asetaldehida yang

BAB II DESKRIPSI PROSES. sodium klorat dilakukan dengan 2 cara, yaitu: Larutan NaCl jenuh dielektrolisa menjadi NaClO 3 sesuai reaksi:

II. DESKRIPSI PROSES

BAB II DESKRIPSI PROSES

BAB II. DESKRIPSI PROSES

II. PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES

Prarancangan Pabrik Sodium Silikat Dari Natrium Hidroksida Dan Pasir Silika Kapasitas Ton/Tahun BAB I PENDAHULUAN

ASAM SALISILAT DARI PHENOL DENGAN PROSES KARBOKSILASI PRA RENCANA PABRIK

BAB II URAIAN PROSES. Benzil alkohol dikenal pula sebagai alpha hidroxytoluen, phenyl methanol,

BAB II URAIAN PROSES. Benzil alkohol dikenal pula sebagai alpha hidroxytoluen, phenyl methanol,

BAB II DESKRIPSI PROSES

II. PEMILIHAN PROSES DAN URAIAN PROSES. produk fotosintesis) dalam jangka panjang (Kimball, 1983)

Katalis Katalis yang digunakan adalah Rhodium (US Patent 8,455,685).

II. DESKRIPSI PROSES. Precipitated Calcium Carbonate (PCC) dapat dihasilkan melalui beberapa

PERHITUNGAN NERACA PANAS

II. PEMILIHAN PROSES DAN URAIAN PROSES. produk fotosintesis) dalam jangka panjang (Kimball, 1983)

Prarancangan Pabrik Etil Akrilat dari Asam Akrilat dan Etanol Kapasitas ton/tahun BAB II DESKRIPSI PROSES. Rumus molekul : C2H5OH

Jalan Raya. Sungai. Out. Universitas Sumatera Utara

BAB II. DISKRIPSI PROSES. bahan baku yang bervariasi. Berdasarkan bahan baku ada 2 proses komersial

LAMPIRAN A PERHITUNGAN NERACA MASSA

II. DESKRIPSI PROSES. Tahap-tahap reaksi formaldehid Du-Pont untuk memproduksi MEG sebagai

II. DESKRIPSI PROSES. Precipitated Calcium Carbonate (PCC) dapat dihasilkan melalui beberapa proses

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

IV. NERACA MASSA DAN NERACA ENERGI

PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES. teknologi proses. Secara garis besar, sistem proses utama dari sebuah pabrik kimia

PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES

1.2 Kapasitas Pabrik Untuk merancang kapasitas produksi pabrik sodium silikat yang direncanakan harus mempertimbangkan beberapa faktor, yaitu:

BAB I PENDAHULUAN. salah satunya adalah pembangunan industri kimia di Indonesia.

LAMPIRAN B PERHITUNGAN NERACA ENERGI

BAB II DESKRIPSI PROSES

BAB I PENDAHULUAN D

IV. NERACA MASSA DAN NERACA ENERGI

PRARANCANGAN PABRIK ACRYLAMIDE DARI ACRYLONITRILE MELALUI PROSES HIDROLISIS KAPASITAS TON/TAHUN BAB II DESKRIPSI PROSES

Pendahuluan BAB I PENDAHULUAN

BAB II DESKRIPSI PROSES. Kalsium hidroksida adalah senyawa kimia dengan rumus kimia Ca(OH)2. Dalam

BAB II DISKRIPSI PROSES. 2.1 Spesifikasi Bahan Baku, Bahan Pendukung dan Produk. Isobutanol 0,1% mol

BAB II PEMILIHAN PROSES DAN URAIAN PROSES

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

II. DESKRIPSI PROSES

Prarancangan Pabrik Amonium Klorida dengan Proses Amonium Sulfat - Natrium Klorida Kapasitas Ton/ Tahun BAB I PENDAHULUAN

BAB I. A. Latar Belakang

LAMPIRAN A. : ton/thn atau kg/jam. d. Trigliserida : 100% - ( % + 2%) = 97.83% Tabel A.1. Komposisi minyak jelantah

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

Prarancangan Pabrik Trisodium Fosfat dari Asam Fosfat, Sodium Karbonat, dan Sodium Hidroksida dengan Kapasitas Ton/Tahun BAB 1 PENDAHULUAN

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

II. DESKRIPSI PROSES. (2007), metode pembuatan VCM dengan mereaksikan acetylene dengan. memproduksi vinyl chloride monomer (VCM). Metode ini dilakukan

H 2 NCCH 2 CH 2 CHO (ϑ)

Prarancangan Pabrik Asam Tereftalat dari Paraxylene dan Udara Kapasitas ton/tahun BAB I PENDAHULUAN

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

BAB II DESKRIPSI PROSES. Titik didih (1 atm) : 64,6 o C Spesifik gravity : 0,792 Kemurnian : 99,85% Titik didih (1 atm) : -24,9 o C Kemurnian : 99,5 %

II. DESKRIPSI PROSES Hidrasi langsung α-pinene dengan menggunakan katalis Chloroacetic

Prarancangan Pabrik Nitrogliserin dari Gliserin dan Asam Nitrat dengan Proses Biazzi Kapasitas Ton/ Tahun BAB II DESKRIPSI PROSES

BAB 1 PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang Pendirian Pabrik

II. DESKRIPSI PROSES NC-(CH 2 ) 4 -CN + 4 H 2 O. Reaksi menggunakan katalisator dari komponen fosfor, boron, atau silica gel.

LAMPIRAN B PERHITUNGAN NERACA PANAS

BAB I PENGANTAR. Prarancangan Pabrik Amonium Sulfat dari Amonia dan Asam Sulfat Kapasitas Ton/Tahun

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

BAB I PENDAHULUAN. Prarancangan Pabrik Sodium DodekilBenzena Sulfonat Dari DodekilBenzena Dan Oleum 20% dengan Kapasitas ton/tahun.

Prarancangan Pabrik Alumunium Sulfat dari Asam Sulfat dan Kaolin Kapasitas Ton/Tahun BAB I PENDAHULUAN

BAB II TINJAUAN PUSTAKA

KRISTALISASI. Amelia Virgiyani Sofyan Azelia Wulan C.D Dwi Derti. S Fakih Aulia Rahman

Prarancangan Pabrik Sikloheksana dengan Proses Hidrogenasi Benzena Kapasitas Ton/Tahun BAB II DESKRIPSI PROSES

LAMPIRAN A PERHITUNGAN NERACA MASSA

LAMPIRAN A PERHITUNGAN NERACA MASSA

Prarancangan Pabrik Amonium Klorida dengan Proses Amonium Sulfat-Sodium Klorida Kapasitas Ton/ Tahun BAB I PENDAHULUAN

BAB I PENGANTAR. Prarancangan Pabrik Sodium Tripolyphosphate dari Asam Fosfat dan Natrium Karbonat dengan Kapasitas 70.

BAB II PEMILIHAN DAN URAIAN PROSES. teknologi proses. Secara garis besar, sistem proses utama dari sebuah pabrik kimia

II. DESKRIPSI PROSES

BAB I PENDAHULUAN LATAR BELAKANG

BAB II PERANCANGAN PRODUK

NME D3 Sperisa Distantina BAB II NERACA MASSA

LAMPIRAN A PERHITUNGAN NERACA MASSA

Prarancangan Pabrik Gipsum dengan Proses Desulfurisasi Gas Buang PLTU dengan Kapasitas Ton/Tahun BAB I PENDAHULUAN

BAB II DESKRIPSI PROSES

BAB II TINJAUAN PUSTAKA DAN DESKRIPSI PROSES

BAB II DESKRIPSI PROSES

PABRIK PUPUK ZA (AMONIUM SULFAT) DARI AMONIAK DAN ASAM SULFAT DENGAN PROSES NETRALISASI

IV. NERACA MASSA DAN NERACA ENERGI. = 6.313,13 kg/jam

REAKTOR KIMIA NON KINETIK KINETIK BALANCE R. YIELD R. STOIC EQUILIBRIUM R. EQUIL R. GIBBS CSTR R. PLUG R.BATCH

PRARANCANGAN PABRIK MAGNESIUM SULFAT DARI MAGNESIUM OKSIDA DAN ASAM SULFAT KAPASITAS TON PER TAHUN

LAMPIRAN A PERHITUNGAN NERACA MASSA

BAB IV PROSES DENGAN SISTEM ALIRAN KOMPLEKS

kimia KTSP & K-13 TERMOKIMIA I K e l a s A. HUKUM KEKEKALAN ENERGI TUJUAN PEMBELAJARAN

BAB II DESKRIPSI PROSES

LAMPIRAN. Lampiran 1. Sertifikat analisis bahan baku (kalium diklofenak)

NASKAH PUBLIKASI PRARANCANGAN PABRIK HEXAMINE DENGAN PROSES LEONARD KAPASITAS TON/TAHUN

BAB II DESKRIPSI PROSES. Rumus Molekul : C 3 H 4 O 2

BAB II DESKRIPSI PROSES

Transkripsi:

II. DESKRIPSI PROSES A. Jenis Proses Pada proses pembuatan asam salisilat dapat digunakan berbagai proses seperti: Proses Kolbe dan Kolbe Schmit. 1. Proses Kolbe Asam pertama kali ditemukan oleh R. Piria pada tahun 1839, dengan menggabungkan salicylic aldehyde dengan potassium hydroxide. Pada tahun 1843 Calhours mengembangkan dengan menggunakan minyak dari daun wintergreen untuk menjadi produk methyl salicylate. Pada tahun 1853 A.Hofman mengubah anthranilic acid menjadi asam salisilat dengan menggunakan nitrous acid dan pada tahun 1873 Kolbe dan Lautemann mensintesis asam salisilat dari phenol, sodium dan carbon dioxide. Proses Kolbe telah lama digunakan untuk memproduksi asam salisilat dalam jumlah skala yang cukup besar. Pada proses Kolbe bahan baku berupa fenol dan sodium hydroxide direaksikan, reaksi dilakukan pada iron vessel dengan

20 pengadukan yang konstan, kemudian diuapkan dan dilakukan pengeringan yang bertujuan untuk mengurangi kadar air. Produk yang dihasilkan berupa sodium phenolate, sodium phenolate telah kering kemudian dihancurkan di dalam metal retort dan direaksikan dengan menambahkan carbon dioxide pada suhu 100 o C, setelah itu temperatur akan naik secara perlahan hingga mencapai 200 o C, produk yang dihasilkan pada proses ini adalah crude sodium salicylate. Crude sodium saliyclate dilarutkan dengan air dan dilakukan penggendapan dengan mineral acid, seperti sulfuric acid, penambahan asam berfungsi untuk mengendapkan asam salisilat yang kemudian dilakukan pemurnian (Markham J.H, 1919). Berikut ini merupakan reaksi yang digunakan pada proses pembuatan asam salisilat (C 6 H 4 (OH)COOH) dengan mengunakan proses Kolbe: C 6 H 5 OH (Aq) + NaOH (Aq) C 6 H 5 ONa (S) + CO 2(gas) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (S) + H 2 SO 4(Aq) C 6 H 5 ONa (S) + H 2 O (L) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (s) C 6 H 4 (OH) (COOH) (S) + Na 2 SO 4(L) (Markham J.H, 1919)

21 2. Proses Kolbe Schmitt Proses Kolbe Schmitt adalah proses lanjutan yang telah dilakukan oleh Kolbe dan Lautemann. Proses Kolbe Schmitt merupakan proses yang paling sering digunakan untuk mensintesis asam salisilat. Pada proses Kolbe Schitt, produk berupa asam salisilat dihasilkan dengan cara mereaksikan fenol (C 6 H 5 OH) dengan sodium hydroxide (NaOH). Rasio molar reaksi yang digunakan antara fenol dengan sodium hydroxide yaitu 1:1, selain menghasilkan sodium phenolate, reaksi tersebut juga akan menghasilkan produk samping berupa air (H 2 O) (US Patent No. 4.376.867, 1983). Sodium phenolate (C 6 H 5 ONa) dan carbon dioxide dimasukan ke dalam reactor. Sehingga membentuk sodium salicylate pada suhu 100 o C, setelah itu temperatur akan naik secara perlahan hingga mencapai 170 o C. Sodium saliylate (C 6 H 4 (OH)(COONa)) yang terbentuk dilarutkan dengan menggunakan air untuk mendapatkan asam salisilat yang murni. Sodium saliylate yang terbentuk, kemudian dilakukan pengasaman dengan penambahan mineral acid seperti sulfuric acid (H 2 SO 4 ). Pengasaman sendiri dilakukan pada dissolving tank setelah itu, sodium saliylate masuk ke dalam centrifuge dan rotary dryer sehingga menghasilkan asam salisilat (Kirk-Othmer, 2006). Berikut ini merupakan reaksi yang digunakan pada proses pembuatan asam salisilat (C 6 H 4 (OH)COOH) dengan mengunakan proses Kolbe - Schmitt:

22 C 6 H 5 OH (Aq) + NaOH (Aq) C 6 H 5 ONa (S) + CO 2(gas) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 5 ONa (S) + H 2 O (L) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (S) + H 2 SO 4(Aq) C 6 H 4 (OH) (COOH) (S) + Na 2 SO 4(L) Sumber : (R.Poliakoff, 1961) B. Perbandingan Proses 1. Proses Kolbe Pada proses Kolbe, bahan baku berupa fenol dan sodium hydroxide direaksikan sehingga membentuk sodium phenolate, kemudian sodium phenolate diuapkan dan dikeringkan untuk mengurangi kadar air. Sodium phenolate masuk ke dalam reactor dan ditambahkan carbon dioxide dengan temperatur mula mula 100 o C yang kemudian temperatur akan meningkat secara perlahan hingga mencapai 200 o C dengan tekanan 6 atm. Penambahan mineral acid di tangki yang berisi sodium salicylate, penambahan mineral acid berfungsi untuk mengendapkan asam salisilat yang selanjutnya dilakukan pemurnian. Pada proses Kolbe tidak terdapat recovery fenol sehingga didapatkan asam salisilat dengan yield yang dicapai hanya 50% (R.Poliakoff, 1961).

23 2. Proses Kolbe Schmitt Pada proses Kolbe Schitt, produk berupa asam salisilat dihasilkan dengan cara mereaksikan fenol (C 6 H 5 OH) dengan sodium hydroxide (NaOH). Rasio molar reaksi yang digunakan antara phenol dengan sodium hydroxide yaitu 1:1, selain menghasilkan sodium phenolate, reaksi tersebut juga akan menghasilkan produk samping berupa air (H 2 O). Berdasarkan US Patent No. 4.376.867 tahun 1983, NaOH yang digunakan untuk tahapan reaksi ini adalah 50% (w/w). Sehingga NaOH padatan yang dibeli harus diencerkan terlebih dahulu dengan menambahkan air dengan perbandingan 1:1. fenol dan sodium hydroxide direaksikan membentuk sodium phenolate, kemudian sodium phenolate direaksikan dengan carbon dioxide pada suhu 100 o C, setelah itu temperatur akan naik secara perlahan hingga mencapai 170 o C pada tekanan 5 bar, yang selanjutnya dilakukan penambahan mineral acid dan pemurnian produk sehingga menghasilkan asam salisilat. Yield yang dihasilkan dari proses Kolbe Schmitt dapat mencapai 95%. Kemurnian asam salisilat yang didapat dari proses ini adalah 99,5% dan 0,5% merupakan produk samping yang terdiri dari 4-HBA (4-hydroxybenzoic acid) (US Patent No. 4.376.867, 1983).

24 C. Pemilihan Proses 1. Berdasarkan Tinjauan Ekonomi a. Proses Kolbe Tabel 2.1 Harga Bahan Baku dan Produk Kolbe Process No Komponen Harga (USD/Kg) Harga (Rp/Kg) 1 C 6 H 5 OH 2,403 34.576,171 2 NaOH 0,8854 12.742,002 3 CO 2 * - 4 H 2 SO 4 0,3677 5.292,099 5 C 6 H 4( OH)(COOH) 6,800 97.858,80 Sumber : - //www.icis.com, diakses pada tanggal 8 September 2015. - Kurs 1 USD = Rp14.391,000 //www.bi.go.id/id/monoter/informasi.kurs/transaksi.bi/default, diakses pada tanggal 8 September 2015. C 6 H 5 OH (Aq) + NaOH (Aq) C 6 H 5 ONa (S) + CO 2(gas) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 5 ONa (S) + H 2 O (L) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (S) + H 2 SO 4(Aq) C 6 H 4 (OH) (COOH) (S) + Na 2 SO 4(L) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

25 ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) BM : 94 + 2(40) + 44 + 98 138 + 142 + 2(18) M + 158,978 + 79,489 +79,489 - + - + - B 54,847 + 109,694 + 54,847 + 54,847 54,847 + 54,847 + 27,423 S 24,642 + 49,284 + 24,642 + 24,642 54,847 + 54,847 + 27,423 Mol Yield yang dihasilkan = 50% Massa = 40.000 Ton/Tahun = 40.000.000 Kg/ Tahun = = 5050,5050 Kg/Jam / 50% Massa = 10101,0101 Kg/ Jam Mol = 10101,0101 Kg/ Jam / 138,12407 Kg/Kmol = 73,1299Kmol/Jam

26 % Konversi 69% umpan Kmol/Jam Massa C 6 H 5 OH = (87.378.631,7199 Kg/ Tahun) Mol NaOH umpan = = 211,9709 Kmol/Jam Massa NaOH = mol NaOH x BM = 211,9709 Kmol/Jam x 40 Kg/Kmol = 8478,2381 Kg/ Jam (74.269.365,4739 Kg/ Tahun) Mol CO 2 umpan = = 105,9855Kmol/Jam Massa CO 2 = mol CO 2 x BM = 105,9855 Kmol/Jam x 44 Kg/Kmol = 4.664,4154 Kg/ Jam (40.860.279,1277 Kg/ Tahun) Mol H 2 SO 4 umpan = = 105,9855 Kmol/Jam Massa H 2 SO 4 = mol H 2 SO 4 x BM

27 = 105,9855 x 98 Kg/Kmol = 10.394,5826 Kg/ Jam (91.056.543,8044 Kg/Tahun) Tabel 2.2. Harga Komponen/ Tahun Kolbe Process No Komponen Massa (Kg/Tahun) Massa x Harga (Rp/Tahun) 1 C 6 H 5 OH 2 NaOH 3 CO 2 * 4 H 2 SO 4 5 C 6 H 4( OH)(COOH) 87.378.631,7199 1.438.675.468.644,5500 74.269.365,4739 946.340.434.848,9630 40.860.279,1277 0,0000 91.056.543,8044 546.646.925.773,7100 40.000.000,0000 4.312.100.800.000,0000 Jadi selisih harga produk dan bahan baku sebesar: = Harga Produk Harga Bahan Baku = Rp 1.047.455.849.939,8200 /Tahun

28 b. Proses Kolbe Schmitt Tabel 2.3 Harga Bahan Baku dan Produk Kolbe Schmitt Process No Komponen Harga (USD/Kg) Harga (Rp/Kg) 1 C 6 H 5 OH 2,403 34.576,171 2 NaOH 0,8854 12.742,002 3 CO 2 * - 4 H 2 SO 4 0,3677 5.292,099 5 C 6 H 4( OH)(COOH) 6,800 97.858,80 Sumber : - //www.icis.com, diakses pada tanggal 8 September 2015. - Kurs 1 USD = Rp14.391,000 //www.bi.go.id/id/monoter/informasi.kurs/transaksi.bi/default, diakses pada tanggal 8 September 2015. C 6 H 5 OH (Aq) + NaOH (Aq) C 6 H 5 ONa (S) + CO 2(gas) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 5 ONa (S) + H 2 O (L) C 6 H 5 OCO 2 Na (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (s) C 6 H 4 (OH) (COONa) (S) + H 2 SO 4(Aq) C 6 H 4 (OH) (COOH) (S) + Na 2 SO 4(L) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

29 M + 66,361+ + - + - + - B 28,867 + 57,734+ 28,867 +28,867 28,867 + 28,867 + 14,4335 S 4,313 + 8,627 + 4,313 + 4,313 28,867 + 28,867 + 14,4335 Mol Yield yang dihasilkan = 95% Massa = 40.000 Ton/Tahun = 40.000.000 Kg/ Tahun = = 5050,5050 Kg/Jam / 95% Massa = 5.316,3211 Kg/ Jam Mol = 5.316,3211 Kg/ Jam / 138,12407 Kg/Kmol = 38,4895 Kmol/Jam % Konversi 87% umpan Kmol/Jam Massa C 6 H 5 OH = (36.473.839,0119 Kg/ Tahun)

30 Mol NaOH umpan = = 88,4815 Kmol/Jam Massa NaOH = mol NaOH x BM = 88,4815 Kmol/Jam x 40 Kg/Kmol = 3.539,0104 Kg/ Jam (31.001.731,5045 Kg/ Tahun) Mol CO 2 umpan = = 44,2408 Kmol/Jam Massa CO 2 = mol CO 2 x BM = 44,2408 Kmol/Jam x 44 Kg/Kmol = 1.947,0337 Kg/ Jam (17.056.014,8809 Kg/ Tahun) Mol H 2 SO 4 umpan = = 44,2408 Kmol/Jam Massa H 2 SO 4 = mol H 2 SO 4 x BM = 44,2408 Kmol/Jam x 98 Kg/Kmol = 4.338,9365 Kg/ Jam (38.009.083,6207 Kg/Tahun)

31 Tabel 2.4. Harga Komponen/ Tahun Kolbe Schmitt Process No Komponen Massa (Kg/Tahun) Massa x Harga (Rp/Tahun) 1 C 6 H 5 OH 2 NaOH 3 CO 2 * 4 H 2 SO 4 5 C 6 H 4( OH)(COOH) 36.473.839,0119 1.261.125.683.040,5100 31.001.731,5045 395.024.137.958,7320 17.056.014,8809 0,0000 38.009.083,6207 201.147.834.320,0210 40.000.000,0000 3.914.352.000.000,0000 Jadi selisih harga produk dan bahan baku sebesar: = Harga Produk Harga Bahan Baku = Rp 2.057.054.344.680,7400 /Tahun 2.. Berdasarkan Tinjauan Termodinamika ΔH menunjukkan panas reaksi yang dihasilkan selama proses berlangsungnya reaksi kimia. Besar atau kecil nilai ΔH tersebut menunjukan jumlah energi yang dibutuhkan maupun dihasilkan. ΔH bernilai positif (+) menunjukan bahwa reaksi tersebut membutuhkan panas untuk berlangsungnya reaksi sehingga semakin besar ΔH maka semakin besar juga energi yang dibutuhkan. Sedangkan ΔH bernilai negatif (-) menunjukan bahwa reaksi tersebut menghasilkan panas selama proses berlangsungnya reaksi. Berikut ini merupakan data energi pembentukan (ΔH f ) pada 25 o C untuk masing masing komponen :

32 Tabel 2.5 Data Energi Pembentukan pada Suhu 25 O C Komponen ΔH f 298 (Kj/Kmol) C 6 H 5 OH -96670 NaOH -469150 CO 2-393770 H 2 SO 4-909300 C 7 H 6 O 3-365210 Na 2 SO 4-1387000 H 2 O -285830 Sumber: (Perry, 2008),(Coulson, 2003),(Yaws, 1996), (David R. Lide,2005). Diketahui data energi bebas Gibbs (ΔG f ) pada 25 o C untuk masing masing komponen : Tabel 2.6. Data Energi Bebas Gibbs pada Suhu 25 O C Komponen ΔG f 298 (Kj/Kmol) C 6 H 5 OH -33125 NaOH -379494 CO 2-394380 H 2 SO 4-744500 C 7 H 6 O 3-466350 Na 2 SO 4-1268400 H 2 O -237553 Sumber: (Perry, 2008),(Coulson, 2003),(Yaws, 1996), (David R. Lide,2005).

33 Reaksi pada suhu 298 K: H rx = ( H produk - H reaktan ) 298 H 298 = ( H 298 C 6 H 4 (OH) (COOH) + H 298 Na 2 SO 4 + H 298 2H 2 O) ( H 298 C 6 H 5 OH + H 298 2 NaOH + H 298 CO 2 + H 298 H 2 SO 4 ) H 298 = ((-365210) + (-1387000) + (2 x-285830)) (-96670 +(2 x-469150) + (-39377+(-285830) H 298 = -340.223 Kj/Kmol G rx = ( H produk - H reaktan ) 298 G 298 = ( G 298 C 6 H 4 (OH) (COOH) + G 298 Na 2 SO 4 + G 298 2H 2 O) ( G 298 C 6 H 5 OH + G 298 2 NaOH + G 298 CO 2 + G 298 H 2 SO 4 ) G 298 = ((-466350) + (-1268400) + (2 x -237553)) ((-33125) + (-379494 x 2) + (-39380) + (-744500) G 298 = -278.863 Kj/Kmol

34 Dari persamaan reaksi: Maka untuk menentukan ΔHr o digunakan persamaan Smith & Van Ness (4-4), (4-19) 6 edition page 132:.. (2.1) (( ) ( ) ( ) ))( ) Dimana :.. (2.2) * * ( ) ( )+ ( )+ ( ).. (2.3).. (2.4) a. Proses Kolbe Tabel 2.7. Data Cp (Kj/Kmol.K) Masing masing Komponen Komponen A B C D C 6 H 5 OH 38,6220 1,0983-2,49 x 10-3 2,28 x 10-7 NaOH -31,8000 0,8455-3,07 x 10-3 5,07 x 10-6 CO 2 27,4370 0,0423-1,96 x 10-5 6,00 x 10-9 H 2 SO 4 9,4860 0,3380-3,81 x 10-4 2,13 x 10-7 C 7 H 6 O 3 36,7800 0,3199 3,79 x 10-4 Na 2 SO 4-8,0400 0,9340-2,24 x 10-3 2,14 x 10-6 H 2 O 33,9330-0,0084 2,99 x 10-5 -1,78 x 10-8 Sumber: (Yaws, 1996).

35 Sehingga dapat dihitung: A A = ΣAproduk - ΣAreaktan = (36,7800+ (-8,0400) + (2 x 33,9330)) - ((38,6220) + (2 x-31,8000) + (27,4370) + (9,4860)) A = 84,6610 Kj/Kmol.K B = ΣBproduk - ΣBreaktan B = (0,3199+ 0,9340+ (2 x-0,0084)) + (1,0983- (2 x 0,8455) + 0,0423+ 0,3380) B = -1,9325 Kj/Kmol.K C = ΣCproduk - ΣCreaktan C = ((3,79 x 10-4 ) + (-2,24 x 10-3 ) + ( 2 x (2,99 x 10-5 )) ((2,49 x 10-3 ) + (2x (-3,07 x 10-3 )) + (-1,96 x 10-5 ) + (-3,81 x 10-4 )) C = 0,0022 Kj/Kmol.K D = ΣDproduk - ΣDreaktan D = ((2,14 x 10-6 ) + (2 x (-1,78 x 10-8 ))) - ((2,28 x10-6 ) + (2 x (5,07 x 10-6 )) + (6,00 x 10-9 ) + ( 2,13 x 10-7 )) D = -1,05 x 10-5 Kj/Kmol.K

36 Untuk menentukan ΔHr o digunakan persamaan (2.2) : (( ) ( ) ( ) ))( ) ( ) ( ) (( ) ) ( )) ( ) = -466.815,2391 KJ Maka: Hr o = -340.223+ (-466.815,2391) Hr o = -807.038 KJ Untuk menentukan ΔGr o digunakan persamaan (2.4) : ( ) * * ( ) ( )+ ( )+ Sehingga didapatkan = -131.401,6825 Kj Maka: ( )

37 ( ( )) ( ) -578.242 Kj b. Proses Kolbe Schmitt Sehingga dapat dihitung: A A = ΣAproduk - ΣAreaktan = (36,7800+ (-8,0400) + (2 x 33,9330)) - ((38,6220) + (2 x-31,8000) + (27,4370) + (9,4860)) A B = 84,6610 Kj/Kmol.K = ΣBproduk - ΣBreaktan B = (0,3199+ 0,9340+ (2 x-0,0084)) + (1,0983- (2 x 0,8455) + 0,0423+ 0,3380) B C = -1,9325 Kj/Kmol.K = ΣCproduk - ΣCreaktan C = ((3,79 x 10-4 ) + (-2,24 x 10-3 ) + ( 2 x (2,99 x 10-5 )) ((2,49 x 10-3 ) + (2x (-3,07 x 10-3 )) + (-1,96 x 10-5 ) + (-3,81 x 10-4 )) C = 0,0022 Kj/Kmol.K D = ΣDproduk - ΣDreaktan

38 D = ((2,14 x 10-6 ) + (2 x (-1,78 x 10-8 ))) - ((2,28 x10-6 ) + (2 x (5,07 x 10-6 )) + (6,00 x 10-9 ) + ( 2,13 x 10-7 )) D = -1,05 x 10-5 Kj/Kmol.K Untuk menentukan ΔHr o digunakan persamaan (2.2) : (( ) ( ) ( ) ))( ) ( ) ( ) (( ) ) ( )) ( ) = -384.711,2376 KJ Maka: Hr o = -340223+ (-384.711,2376) Hr o = -724.934 Kj

39 Untuk menentukan ΔGr o digunakan persamaan (2.4) : ( ) * * ( ) ( )+ ( )+ Sehingga didapatkan Kj Maka: ( ) ( ) -521.404,1216 Kj ( ) ( )

40 Tabel 2.8. Perbandingan Proses Pembuatan Asam Salisilat Kriteria Bahan Baku Kolbe - Phenol - Sodium Hydroxide - Dry Carbon Dioxide - Sulfuric Acid Proses Kolbe - Schmitt - Phenol - Sodium Hydroxide - Dry Carbon Dioxide - Sulfuric Acid Suhu ( o C) 200 170 Tekanan (atm) 6 6 Yield (%) 50 95 Produk Samping p-hydrobenzoic acid 4-hydroxybenzoic acid Hr o (KJ) - 807.038-724.934 Gr o (KJ) -578.242-521.404 Keuntungan Rp. 1.047.455.849.939,8200/Thn Rp. 2.057.054.344.680,7400 / Thn Berdasarkan tabel 2.8 di atas dapat dijelaskan sebagai berikut : 1. Yield yang diperoleh pada proses Kolbe sebesar 50 % sedangkan yield pada proses Kolbe Schmitt adalah 95 %, hal ini menandakan bahwa yield pada proses Kolbe Schmitt lebih tinggi dari pada proses Kolbe sehingga produk yang didapat akan lebih banyak. 2. Pada proses Kolbe tidak terdapat recovery fenol, sehingga yield dan kemurnian yang didapatkan pada proses Kolbe berkurang.

41 3. Pada proses Kolbe suhu yang digunakan lebih besar yaitu 200 o C yang berdampak pada penggunaan energi yang lebih besar, sedangkan pada proses Kolbe Schmitt suhu yang digunakan sebesar 170 o C. 4. Keuntungan yang diperoleh pada proses Kolbe Schmitt lebih besar bila dibandingkan dengan proses Kolbe (Perhitungan Ekonomi Kasar) Berdasarkan kedua proses di atas, dipilih proses kedua yaitu proses Kolbe Schmitt. D. Uraian Singkat Proses Proses pembuatan asam salisilat secara garis besar dibagi menjadi beberapa tahap yaitu: 1. Persiapan Bahan Baku Bahan baku yang digunakan dalam proses pembuatan asam salisilat adalah fenol (C 6 H 5 OH) dan sodium hydroxide (NaOH). Berdasarkan US Patent No. 4.376.867 tahun 1983, NaOH yang digunakan untuk tahapan reaksi ini adalah 50% (w/w). Sehingga NaOH padatan yang dibeli harus diencerkan terlebih dahulu dengan menambahkan air dengan perbandingan 1:1. Fenol dan sodium hydroxide direaksikan pada reactor 201 pada temperatur 90 o C, sehingga dihasilkan crude sodium phenolate. Crude Sodium Phenolate akan dihilangkan kadar airnya dengan cara diuapkan dengan evaporator 201, yang selanjutnya masuk ke dalam crystallizer dan rotary dryer, sehingga akan didapatkan sodium phenolate yang benar benar kering.

42 2. Proses Pembentukan Sodium Salicylate Setelah penghilangan air pada crude sodium phenolate, sodium phenolate yang terbentuk kemudian direaksikan dengan carbon dioxide pada reactor 301 dengan temperatur yang digunakan 100 o C, setelah itu temperatur akan naik secara perlahan hingga mencapai 170 o C, sehingga menghasilkan sodium salicylate di reactor 302. Sodium salicylate yang terbentuk selanjutnya dilakukan penambahan air proses pada dissolving tank, air berfungsi untuk menghasilkan suatu konsentrat di dalam larutan sodium salicylate kemudian sodium salicylate masuk ke dalam centrifuge untuk mengurangi kadar air sebelum masuk ke dalam reactor 401. 3. Proses Pembentukan Asam Salisilat Konsentrat sodium salicylate akan masuk ke dalam reactor 401 yang selanjutnya dilakukan penambahan mineral acid seperti sulfuric acid. Sulfuric acid yang digunakan sebesar 60% dengan temperatur reaksi 60 o C, sulfuric acid berfungsi untuk mengendapkan asam salisilat, sehingga didapatkan asam salisilat dan by product berupa Na 2 SO 4 4. Purifikasi Produk Untuk menghilangkan by product dalam asam salisilat, campuran asam salisilat masuk ke dalam dissolving tank 501 dan ditambahkan air proses yang berfungsi

43 untuk melarutkan Na 2 SO 4, kemudian asam salisilat dikeringkan dalam rotary dryer, sehingga akan didapatkan asam salisilat dengan kemurnian 99,5%. 5. Penyimpanan dan Penjualan Produk Produk asam salisilat yang sudah berupa kristal disimpan dalam kantong polypropylene dengan berat 25 Kg, yang kemudian dijahit dan siap untuk distribusikan dengan menggunakan truk container. 6. Produk Samping Asam salisilat yang dihasilkan mengandung kemurnian sebesar 99,7 % asam salisilat dengan impurities asam 4-hydroxybenzoic.

44 Mineral Acid Phenol MIXING NaOH Dry Carbon Dioxide Sodium Salicylate PURIFICATION METAL RETORT Water Salicylic Acid VESSEL Gambar 2.1. Blok Diagram Pembuatan Asam Salisilat Dengan Proses Kolbe.

45 Phenol NaOH H 2 SO 4 Sodium Salicylate Reactor Sodium Phenolate Reactor Carbon Dioxide Centrifuge Sodium Salicylate Reactor Water Dissolving Tank Dryer Salicylic Acid Gambar 2.2. Blok Diagram Pembuatan Asam Salisilat Dengan Proses Kolbe - Schmitt