STUDI KINETIKA TRANSESTERIFIKASI DENGAN KATALIS ASAM (HCL) MINYAK MENTAH DEDAK PADI MENJADI BIODIESEL. Orchidea Rachmaniah

Transkripsi

1 STUDI KINETIK TRNSESTERIFIKSI DENGN KTLIS SM (HL) MINYK MENTH DEDK PDI MENJDI IDIESEL rchidea Rachmaniah Jurusan Teknik Kimia, Fakultas Teknologi Industri, Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya bstrak iodiesel adalah bahan bakar terbaharui, biodegradable, tak beracun dibuat dari minyak atau lemak melalui transesterifikasi dengan alkohol. Mahalnya bahan baku merupakan permasalahan utama produksi biodiesel secara komersil. Penggunaan edible oils sebagai bahan baku mempengaruhi 60-70% harga biodiesel. Nonedible, low-grade oil ekonomis digunakan sebagai bahan baku. Minyak dedak padi berkandungan asam lemak tinggi menduduki peringkat pertama diantara minyak non edible, dan low-grade vegetable oils. Penelitian ini bertujuan mempelajari kinetika reaksi transesterifikasi dan esterifikasi pada minyak mentah dedak padi berkandungan asam lemak tinggi untuk kepentingan desain dan scale-up. Penelitian dilakukan skala laboratorium menggunakan round-bottom flaks berleher tiga dilengkapi dengan kondensor reflu, pemanas, pengaduk magnetik, dan termometer (20:1 molar ratio metanol terhadap minyak mentah dedak padi, 5%-b/b Hl p.a sebagai katalis dan suhu 70 0,1 o ). Jalannya reaksi dipantau secara kualitatif menggunakan metode KLT dengan sistem solvent n-heksan/etil asetat/asam asetat (90:10:1, v/v/v). nalisa kuantitatif produk hasil reaksi (FME, F, TG, DG, MG, waes dan senyawa-senyawa bioaktif) menggunakan HTG sesuai metode pada S EN 14105:200. Hasil penelitian menunjukkan bahwa katalis asam efektif digunakan untuk minyak berkandungan asam lemak tinggi pada reaksi pembentukan biodiesel/fme (fatty acid methyl ester). Laju esterifikasi F lebih cepat daripada laju transesterifikasi TG pada minyak mentah dedak padi berkandungan asam lemak tinggi. FME dapat diperoleh melalui reaksi esterifikasi minyak berkandungan asam lemak tinggi. Kata kunci : Kinetika Reaksi, Transesterifikasi, Esterifikasi, Minyak Mentah Dedak Padi, Katalis sam bstract iodiesel is a renewable, biodegradable and nontoic fuel for diesel engines. It is derived from oils and fats by transesterification with alcohols. The main hurdle to the commercialization of biodiesel is the cost of raw materials. The high value of edible oil as a raw materials makes production of a cost-effective fuel very challenging. Use of edible oils as biodiesel feedstock can account for 60-70% of biodiesel cost. Nonedible, inepensive, lowgrade oils is utmost important to make the biodiesel production economical. Rice bran oil ranks first among the non-conventional, inepensive, low-grade vegetable oils. In the present investigation a systematic studies of transesterification and esterification kinetic of high free fatty acid rice bran oil was carried out to establish reaction condition in design and scale-up purposes. Eperiment was conducted in laboratorium scale using three necked round-bottom flaks equipped with reflu condenser, hot plate, magnetic stirer and thermometer (20:1 molar ratio methanol to crude rice bran oil, 5%-w catalyst Hl and 70 0,1 o. Reaction was detected quantitatively by TL-method using solvent system n-heane/ethyl acetate/ acid acetate (90:10:1, v/v/v). Reaction products (FME, F, TG, DG, MG, waes and bioactive compounds) was determined using HTG according to S EN 14105:200 standard method. Research was found that acid-catalyzed are effective for high free fatty acid oils in biodiesel production method. Rate esterification reaction of free fatty acid is faster than rate transesterification of triglyceride for crude rice bran oil high free fatty acid content. FME could be produced from esterification method of high free fatty acid oils. Keywords: Reaction Kinetic, Transesterification, Esterification, rude Rice ran il, cid-catalyzed

2 Pendahuluan Menipisnya persediaan bahan bakar petroleum memerlukan bahan bakar pengganti bersifat terbaharukan. iodiesel merupakan salah satu bahan bakar alternatif menjanjikan yang diperoleh dari minyak tumbuhan, lemak binatang atau minyak bekas melalui transesterifikasi dengan alkohol (metanolisis). iodiesel memberikan sedikit polusi dibandingkan bahan bakar petroleum dan dapat digunakan tanpa adanya modifikasi ulang mesin. ahan bakar bio berharga lebih mahal dibandingkan bahan bakar petroleum. Tingginya harga biodiesel disebabkan mahalnya harga bahan baku. ahan baku memberikan kontribusi 60-70% terhadap harga produk (Fukuda dkk., 2001). leh sebab itu, diperlukan penelitian untuk mencari bahan baku alternatif untuk menghasilkan biodiesel berharga murah. eras merupakan bagian terbesar bahan makanan pokok rakyat Indonesia, dengan demikian sangat mudah mendapatkan produk samping penggilingan padi yaitu dedak. Dedak padi di Indonesia saat ini banyak digunakan untuk campuran pakan ternak dan bahan bakar reboiler. Minyak dedak padi dapat diperoleh dari dedak padi yang belum banyak dimanfaatkan. Minyak ini berkandungan nutrisi tinggi: berbagai macam asam lemak, senyawa-senyawa biologis aktif dan senyawa-senyawa antioidan seperti: -oryzanol, tocopherol, tocotrienol, phytosterol, polyphenol dan squalene (Goffman dkk., 200). Selain itu, minyak mentah dedak padi sulit dimurnikan karena tingginya kandungan asam lemak bebas dan senyawa-senyawa tak tersaponifikasikan. Lipase dalam dedak padi mengakibatkan kandungan asam lemak bebas minyak mentah dedak padi lebih tinggi dibanding minyak mentah lain sehingga tidak dapat digunakan sebagai edible oil (Yi-Hsu dan Vali, 2005). eberapa metode yang pernah digunakan untuk memperoleh fatty acid methyl ester (FME) dari trigliserida diantaranya: transesterifikasi dengan katalis basa/asam serta penggunaan enzim (Fukuda dkk., 2001). Mengingat tingginya kandungan asam lemak bebas minyak mentah dedak padi maka penelitian ini tidak dapat menggunakan metode transesterifikasi berkatalis basa. leh sebab itu, dipilih metode transesterifikasi dengan katalis asam untuk pembuatan biodiesel dari minyak mentah dedak padi. Transesterifikasi dengan katalis asam tidak dipengaruhi oleh tingginya asam lemak bebas sehingga perlakuan awal/pretreatment minyak tidak diperlukan (Zhang dkk., 200). Penelitian ini dilakukan untuk mempelajari studi kinetika transesterifikasi dan esterifikasi minyak mentah dedak padi. Pemahaman lebih lanjut mengenai kinetika reaksi sangat diperlukan untuk kepentingan desain dan scale-up di industri. Metode Penelitian ahan ahan penelitian utama adalah dedak padi dari sekitar kota Taipei, Taiwan; reagen dan solvent yang digunakan adalah absolute grade (RS organic) meliputi: n-heksan, metanol, Hl, khloroform, asam asetat, etil asetat; gas N 2 murni; lempeng aluminum KLT ukuran cm, ketebalan 250 m dari Machery-Nagel (Schweiz, Germany). Senyawasenyawa untuk standard G adalah HPL-grade Sigma hemical o., US sedangkan wa untuk standard dimurnikan sesuai dengan metode yang dikembangkan oleh Kaimal dkk.(2002). lat Peralatan yang digunakan pada penelitian terdiri atas: sohlet, peralatan esterifikasi, dan peralatan analisa sampel (seperangkat alat G dan KLT). Labu leher tiga dilengkapi dengan kondensor reflu, pemanas, pengaduk magnetik, dan termometer digunakan untuk reaksi transesterifikasi skala laboratorium. Keperluan pengambilan sampel dilakukan dengan menggunakan mikropipet (5-50 L). Metode Kerja Reaksi Transesterifikasi Kondisi reaksi transesterifikasi dengan katalis asam adalah sbb: 20:1 molar ratio metanol terhadap minyak mentah dedak padi dan 5%-b/b Hl p.a sebagai katalis. Reaksi dilakukan dalam skala laboratorium menggunakan round-bottom flaks berleher tiga, dilengkapi dengan reflu kondenser dan termometer. Suhu reaksi dijaga pada 70 0,1 o menggunakan oil bath. ampuran reaktan diambil 50 L pada interval waktu tertentu untuk keperluan analisa.

3 Pengambilan Sampel Metode KLT digunakan untuk memantau jalannya reaksi transesterifikasi secara kualitatif dan gas khromatografi suhu tinggi untuk analisa komposisi komponen-komponen hasil reaksi secara kuantitatif. Sampel sebanyak ±10 kali diambil setiap reaksi berlangsung (1 jam). Frekuensi pengambilan sampel bervariasi (0, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 15, 0, 45 dan 60 menit) sesuai dengan kondisi reaksi. Larutan reaksi (50 L) diambil dan dimasukkan botol sampel yang didalamnya terdapat 2 ml akuades dan 2 ml heksan. Larutan divorte hingga homogen (±2 menit). agian atas adalah fase organik yang mengandung fatty acid methyl ester (FME), fatty acid (F), trigliserida (TG) tak habis reaksi, digliserida (DG) dan monogliserida (MG). Fase aqueous, bagian bawah, mengandung metanol sisa reaksi, gliserol dan katalis (Özgul dkk., 199). nalisa Kualitatif dengan Kromatografi Lapis Tipis (KLT) Jalannya reaksi dipantau secara kualitatif menggunakan metode KLT. Sampel hasil reaksi (fase heksan) ditotolkan pada lempeng, dielusikan dalam sistem solvent n- heksan/etil asetat/asam asetat (90:10:1, v/v/v). Spot komponen-komponen produk reaksi divisualisasi menggunakan uap Iodine (20g silica beads + 1g Iodin) dan diidentifikasi dengan komponen-komponen standardnya (Özgul dkk., 199). nalisa Komposisi Produk Reaksi nalisa kuantitatif produk hasil reaksi: FME, F, TG, DG, MG, waes dan senyawasenyawa bioaktif menggunakan gas kromatografi suhu tinggi. Komposisi tersebut dianalisa menggunakan Shimadzu G-17 (Kyoto, Japan) gas kromatografi dilengkapi detektor FID. Kolom yang digunakan D-5HT (5 -Phenyl)-methylpolysiloane (15 meters 0.2 mm i.d.; gilent Tech. Palo lto, alifornia). Suhu injektor dan detektor diset pada 65 dan 70 o. Suhu kolom 80 pada kondisi awal, ditingkatkan hingga 70 dengan laju 15 /min serta dijaga tetap pada 70 selama 10 menit. Split ratio yang digunakan 1:50 dengan gas pembawa Nitrogen 8,5 ml/min bertekanan 60 kpa (S EN 14105:200). Perhitungan Kinetika Reaksi Perhitungan kinetika reaksi berdasarkan persamaan reaksi Gambar 1. Mengingat transesterifikasi terjadi antara minyak (trigliserida) dan metanol, maka untuk perhitungan selanjutnya hanya digunakan konsentrasi trigliserida (TG) dalam minyak mentah dedak padi. Perhitungan menggunakan metoda integral sesuai dengan Levenspiel (1999) yang diuraikan sbb: H 2 H H 2 R 1 R 2 R H oh atalyst H H H R 1 R 2 R H 2 H H 2 H H H Triasilgliserida Metanol Fatty acid methyl esters Gliserol Gambar 1. Transesterifikasi trigliserida dengan metanol Reaksi tersebut disederhanakan sebagai berikut : TG + MeH k 2 FME + GL + + D... [1] nalisa data kinetik dilakukan dengan menggunakan data hasil penelitian menggunakan batch reaktor. nggapan-anggapan yang diambil pada analisa kinetik sebagai berikut: 1. Persamaan kinetika reaksi berdasarkan reaksi elementer dan reversibel 2. Penelitian menggunakan metanol berlebih (20:1 molar ratio, metanol terhadap minyak dedak padi). Mengingat jumlah metanol yang digunakan berlebih maka o. Persamaan laju reaksi berdasarkan trigliserida sebagai limiting reaktan.

4 Persamaan umum laju reaksi pada pers. [1] dengan anggapan reaksi reversibel :... [2] d r k1 k 2 D menerapkan anggapan reaksi elementer dan penggunaan metanol berlebih, maka pers. [2] menjadi : d r k1 k 2 D... [] d... [4] r k1 o k 2 D dimana * d * o = K 1 maka pers. [4] menjadi r [5] K1 k2 D berdasarkan persamaan stoikiometrinya : = o (1 - ) = o o. = o (M - ) ; dimana M = o / o = o + o. ; dimana o = 0, maka = o. D = Do + o. ; dimana Do = 0, maka D = o. d * 4 Sehingga pers. [5] menjadi : K1 ( 1 ) 27k 2 o... [6] Satuan untuk, K * 1, dan k 2 berturut-turut : ml.mol -.min -1 ; min -1 ; dan ml.mol -.min -1. Saat tercapai kesetimbangan, berlaku persamaan berikut : k 1 e e k2e De... [7] k1 e De o e o e k2 ee o ( 1 e ) o ( M e ) Ke Ke 4 k1 27 e... [8] k2 (1 e )( M e ) Subtitusi pers. [8] ke pers. [6], diperoleh persamaan berikut: d k K K1 27 * * 1 4 * 1 o 4 ( 1 ) 27 o K1 (1 ) Ke Ke o [9] d * K1... [10] Ke M 4 27 Dengan 1 sebagai sehingga per. [10] menjadi lebih sederhana Ke M d menjadi: = K 1 *. t... [11] Pers. [11] diselesaikan dengan membuat plot grafi/ vs dan selanjutnya dengan metode trapezoidal dihitung luasan area grafik yang merupakan nilai yang diketahui, nilai K 1 *, dan k 2 dapat diketahui.. d. Dengan nilai luasan area Hasil dan Pembahasan Profil konsentrasi produk hasil reaksi transesterifikasi minyak mentah dedak padi pada berbagai prosen kandungan asam lemak (fatty acid/f) ditampilkan pada Gambar 2. nalisa

5 kuantitatif produk hasil reaksi hanya meliputi komponen FME, F, TG, MG/DG. Terlihat bahwa laju reaksi F lebih cepat dibandingkan TG-nya, selain itu terdapat konsentrasi MG/DG sebagai produk intermediate disepanjang waktu reaksi. Hal tersebut menunjukkan bahwa reaksi transesterifikasi antara komponen TG dalam minyak dengan metanol (MeH) berjalan bertahap, sehingga di akhir reaksi produk intermediate masih ditemukan. Hasil penelitian pada minyak berkandungan asam lemak tinggi (15%, 60%, dan 70% F) mencapai konversi FME 85-98% dan untuk minyak mentah dedak padi berkandungan asam lemak rendah (%, 7%, dan 10% F) konversi FME yang dicapai hanya berkisar 25-75% dengan waktu reaksi yang sama (satu jam reaksi) (Rachmaniah, 2004). Hal tersebut dikarenakan komponen TG sedikit terlarut dalam fase MeH dan TG tidak mudah bereaksi membentuk FME pada reaksi transesterifikasi berkatalis asam (Freedman, Pryde dan Mounts, 1984 dan 1986) akibat reaksi transesterifikasi berjalan berantai (Noureddini, dan Zhu, 1997) dan TG cenderung membentuk sabun jika berada dalam kondisi asam (Ma dan Hanna, 1999). Sedangkan komponen-komponen lain (asam lemak dan gliserida) yang akan terkonversi menjadi FME dengan katalis asam hanya sedikit terkandung dalam minyak. Özgul dkk. (199) dan Khan, (2002), menyebutkan asam lemak dan gliserida larut dalam fase MeH, sedangkan TG sedikit larut, namun kelarutannya meningkat seiring peningkatan kandungan asam lemak dalam minyak (Özgul dkk., 199). Peningkatan kandungan asam lemak dalam minyak mentah dedak padi akan disertai peningkatan kelarutan TG dan peningkatan konversi metil ester (ME). kibat terkonversinya semua asam lemak, sebagian gliserida, dan TG yang terlarut dalam fase MeH menjadi ME kandungan (%) FME F TG MG/DG kandungan (%) FME F TG MG/DG w aktu (menit) w aktu (menit) kandungan (%) w aktu (menit) FME F TG MG/DG Gambar 2. Profil konsentrasi produk hasil reaksi transesterifikasi minyak mentah dedak padi (20:1 molar ratio, 5%-b/b Hl, 70 0,1 o ) pada berbagai prosen kandungan F: () 15% F, () 60% F, dan () 70% F.

6 Kinetika Reaksi Transesterifikasi Minyak Mentah Dedak Padi Perhitungan kinetika reaksi transesterifikasi telah diuraikan di atas, selanjutnya perhitungan dilakukan menggunakan data penelitian batch reaktor pada minyak mentah dedak padi berkandungan 15, 60, dan 70%-b F (20:1 molar ratio, 5%-b/b Hl, dan 70 0,1 o ). Data penelitian yang diperlukan meliputi: berat minyak dedak padi yang digunakan 15,881 g; berat metanol = 11,7186 g; minyak = 0,88 g/ml, volume Hl = 795 L dan metanol = 0,791 g/ml (RS organic, absolute grade). Sedangkan berat molekul minyak (trigliserida) sebesar 870 berdasarkan studi pustaka Freedman Pryde dan Mounts (1984). Hasil perhitungan ditabelkan pada Tabel I. Tabel I. Nilai konstanta kinetika reaksi transesterifikasi minyak mentah dedak padi (20:1 molar ratio, 5%-b/b Hl, dan 70 0,1 o ). %F minyak (ml.mmol -.min -1 ) k 2 (ml.mmol -.min -1 ) 15 0, , , , , , Terdapat kecenderungan kenaikan nilai konstanta kecepatan reaksi kearah pembentukan produk/fme ( ) dengan meningkatnya kandungan asam lemak dalam minyak. Namun hal yang berbeda terjadi dengan nilai k 2. Nilai k 2 lebih besar dibandingkan dengan nilai, disebabkan reaksi peruraian FME (reaksi ke kiri) berjalan lebih cepat dibandingkan reaksi pembentukannya (reaksi ke kanan). Hal tersebut dapat dijelaskan melalui mekanisme reaksi transesterifikasi, Gambar 1. Trigliserida sebagai limiting reaktan tersusun atas rantai gliserol dengan gugus asam lemak. Sehingga dalam reaksinya, terlebih dahulu terjadi hidrolisis trigliserida oleh katalis asam untuk memotong setiap gugus asam lemak hingga dihasilkan asam lemak bebas, digliserida dan monogliserida. Selanjutnya asam lemak bebas inilah yang bereaksi membentuk ester-ester yang bersesuaian (Morrison and yond, 1975). kibat reaksi bertahap tersebut maka nilai lebih kecil dibandingkan dengan nilai k 2. Dari hasil perhitungan kinetika reaksi transesterifikasi (Tabel I) dan hasil penelitian (Gambar 2), diduga terbentuknya FME akibat bereaksinya F dalam minyak melalui reaksi esterifikasi. leh sebab itu, perlu dihitung konstanta reaksi pada reaksi esterifikasi untuk mengetahui kebenaran dugaan tersebut lebih lanjut. Kinetika Reaksi Esterifikasi Minyak Mentah Dedak Padi Profil konsentrasi hasil transesterifikasi (Gambar 2) menunjukkan bahwa laju esterifikasi asam lemak lebih cepat dibandingkan laju transesterifikasi trigliserida. Gambar 2 juga menunjukkan peningkatan kandungan asam lemak dalam minyak mentah dedak padi memperbesar konversi methyl ester yang terbentuk. Kedua hal tersebut yang mendasari timbulnya dugaan bahwa FME yang terbentuk berasal dari F melalui reaksi esterifikasi. Sebagaimana perhitungan kinetika reaksi transesterifikasi di atas, perhitungan kinetika reaksi esterifikasi juga menggunakan metode yang sama yaitu metode integral dengan menghitung luasan area untuk grafi/ vs menggunakan metode trapezoidal. Namun 2 dalam perhitungan kinetika reaksi esterifikasi nilai adalah 1 1 Ke M dan limiting reaktannya adalah asam lemak. Persamaan reaksi esterifikasi yang digunakan sbb: F + MeH FME + H 2 k D... [14] sehingga pers. [6] untuk reaksi esterifikasi menjadi : d * 2 K1 ( 1 ) k 2 o... [15] dengan memasukkan nilai konversi FME saat terjadi kesetimbangan pers. [15] menjadi pers. [16], dimana persamaan ini analog dengan pers. [10].

7 d K * [16] Ke M Hasil perhitungan konstanta kecepatan reaksi esterifikasi ditampilkan pada Tabel II. Tabel II. Nilai konstanta kinetika reaksi esterifikasi minyak mentah dedak padi (20:1 molar ratio, 5%-b/b Hl, dan 70 o ). %F minyak (ml.mmol -1.min -1 ) k 2 (ml.mmol -1.min -1 ) 15 5, , , , , , Sebagaimana nilai konstanta reaksi pada Tabel II, semakin tinggi kandungan asam lemak dalam minyak mentah dedak padi terdapat kecenderungan kenaikan nilai konstanta kecepatan reaksi kearah kanan ( ) demikian pula dengan nilai k 2. Walaupun demikian nilai relatif lebih besar dibandingkan nilai k 2, dengan kata lain H 2 hasil esterifikasi tidak akan mengurangi jumlah FME yang terbentuk terlihat dengan kecilnya nilai k 2 terhadap nilai. Sebagaimana hasil penelitian Khan (2002), bahwa laju peruraian FME oleh H 2 (reaksi ke kiri) tidak mempengaruhi laju pembentukan FME (reaksi ke kanan) akibat cepatnya reaksi pembentukan FME itu sendiri. Hasil penelitian Rachmaniah (2004) menunjukkan laju esterifikasi asam lemak murni minyak mentah dedak padi lebih cepat dibanding laju transesterifikasi TG murninya. Namun dalam reaksi esterifikasi ini, laju peruraian FME oleh H 2 tidak mempengaruhi laju pembentukan FME dikarenakan mekanisme reaksi esterifikasi asam lemak berjalan sederhana dan hanya satu tahap (Morrison dan oyd, 1975) sehingga pengaruh reaksi balik tidak signifikan. Nilai konstanta reaksi pada Tabel I dan II menunjukkan bahwa, laju reaksi esterifikasi berjalan lebih cepat dibandingkan laju transesterifikasinya ( pada reaksi esterifikasi > pada reaksi transesterifikasi) dan untuk memperoleh biodiesel dari minyak berkandungan asam lemak tinggi, katalis asam efektif digunakan melalui reaksi esterifikasi. Simpulan Hasil penelitian menunjukkan bahwa katalis asam efektif digunakan untuk membentuk biodiesel/fme dari minyak berkandungan asam lemak tinggi. Laju esterifikasi F lebih cepat dibanding laju transesterifikasi TG pada minyak mentah dedak padi dengan kandungan asam lemak tinggi. FME dapat diperoleh melalui reaksi esterifikasi minyak dengan kandungan asam lemak tinggi. Daftar Notasi DG Digliserida FME Fatty cid Metil Ester F Fatty cid G Gas hromatography KLT Kromatografi Lapis Tipis ME Metil Ester MeH Metanol MG Monogliserida TG Trigliserida konsentrasi (mmol/ml) i konsentrasi komponen i pada t menit (mmol/ml) io konsentrasi komponen i pada t = 0 menit (mmol/ml) ie konsentrasi komponen i pada saat setimbang (mmol/ml) M ratio konsentrasi o / o konversi trigliserida e konversi trigliserida pada saat setimbang konstanta kesetimbangan K e

8 * K 1 konstanta reaksi =. o (menit -1 ) konstanta reaksi ke kanan (peruraian trigliserida/pembentukan FME) (ml.mmol -.min -1 ) k 2 konstanta reaksi ke kiri (peruraian FME) (ml.mmol -.min -1 ) subscripts komponen trigliserida sebagai limiting reaktan komponen metanol komponen FME D komponen gliserol Daftar Pustaka 1. Fukuda, H., Kondo., and Noda H. iodiesel Fuel Production by Transesterification of ils. J. iosci. ioeng., 2001; 92: Goffman, F.D., Pinson S., and ergman. Genetic diversity for Lipid ontent and Fatty cid Profile in Rice ran. J. m. il hem. Soc., 200; 80: Ju, Yi-Hsu and Shaik Ramjan Vali. Rice ran il as Potential Resource for iodiesel : Review. J. Sci. Ind. Res., 2005; 64: Zhang, Y., Dube, M.., McLean, D.D., and Kates, M. Review paper : iodiesel production from waste cooking oil : 1. Process design and technological assessment. ioresour Technol., 200; 89: Kaimal, Thengumpilil Narayana alogopala, Shaik Ramjan Vali, hamidipati Venkata Surya Koppeswara Rao, Pradosh Prasad hakrabarti, Penumarthy Vijayalakshmi, Vijay Kale, Karna Narayana Prasanna Rani, ngole Rajamma, Potula Satya haskar, Turaga handrasekhara Rao. rigin Problems Encountered in Rice ran il Processing. Eur. J. Lipid Sci. Technol., 2002; 104: Özgul-Yücel, Sevil and Selma Türkay. In Situ Esterification of Rice ran il with Methanol and Ethanol. J. m. il hem. Soc., 199; 70: Levenspiel,., hemical Reaction Engineering. rd. ed., John Wiley & Sons. merica, 1999: Rachmaniah,., Transesterifikasi Minyak Mentah Dedak Padi Menjadi iodiesel Dengan Katalis sam. Laporan thesis, Jurusan Teknik Kimia FTI-ITS, Surabaya. 9. Freedman,., Pryde E.H. and Mounts T.L. Variables ffecting the Yields of Fatty Esters from Transesterified Vegetable ils. J. m. il hem. Soc., 1984; 61: Freedman,., Royden.. and Everett H. P. Transesterification Kinetics of Soybean il. J. m. il hem. Soc., 1986; 6: Noureddini, H. and D. Zhu. Kinetics of Transesterification of Soybean il. J. m. il hem. Soc., 1997; 74: Ma, F. and Hanna M.. iodiesel Production : Review. ioresour. Technol., 1999; 70, Khan,. K., Research into iodiesel Kinetics and atalyst Development. Thesis. University of Queensland. ustralia. 14. Morrison and oyd, rganic hemistry. rd. ed. 1975: 2-5, llyn & acon Inc. oston. 15. ritish Standard International. The European Standard. Determination of FME, mono-, di-, tri-glyceride for ils and Fats. S EN 14105:200.