KAJIAN SINTESA PADUAN U-Mo DENCAN tara PELEBURAN

Transkripsi

1 HasH-hasil Penelitian EBN Tahun 2005 KAJIAN SINTESA PADUAN U-Mo DENCAN tara PELEBURAN Budi Briyatmoko ABSTRAK KAJIAN SINTESA PADUAN U-Mo DENGAN CARA PELEBURAN. Telah dipelajari sintesa paduan U-Mo dengan eara peleburan. Penelitian ini dimaksudkan untuk mengetahui eara pembuatan paduan U-Mo yang nantinya akan dipakai sebagai bahan bakar densitas tinggi reaktor riset. Lingkup yang dipelajari adalah karakterisasi pembuatan paduan U-Mo termasuk bagaimana mendapatkan homogenitas hash peleburan,. mempelajari fasa-fasa yang mungkin terbentuk dalam paduan, dan mempelajari karakterisasi mikrostruktur dan kekerasannya. Hipotesisnya adalah jumlah unsur Mo yang ada dalam paduan akan mempengaruhi karakteristik kekerasan paduan, mikrostruktur dan fasa dari paduan U-Mo yang diperoleh. Metode yang dipakai adalah dengan studi pustaka. Dari hash yang diperoleh disimpulkan bahwa untuk mendapatkan homogenitas hasil peleburan perlu diperhatikan parameter peleburannya, makin tinggi kandungan Mo makin keras paduan, dan mikrostrukturnya berubah dari bentuk ekuiaksial ke bentuk dendrid, serta fasa yar.g terbentuk bergeser dari fasa a ke fasa o. PENDAHULUAN Pengembangan bahan bakar densitas tinggi untuk reaktor riset diperlukan untuk mengganti pemakaian bahan bakar uranium pengayaan tinggi dengan bahan bakar uranium pengayaan rendah. Dengan memakai bahan bakar uranium pengayaan rendah maka tidak ada kekhawatiran adanya penyelewengan penggunaan bahan bakar uranium pengayaan tinggi untuk pembuatan senjata nuklir. Program RERTR (Reduced Enrichment for Research and Test Reactor) bereneana untuk mengganti semua bahan bakar reaktor riset yang menggunakan bahan bakar uranium pengayaan tinggi (> 20 %) dengan menggunakan bahan bakar uranium pengayaan rendah «20 %). Bahan bakar U Mo merupakan salah satu kandidat bahan bakar yang dapat meneapai densitas sangat tinggi yaitu sekitar 17 9 U/ ee. P2TBDU telah merintis pembuatan paduan U-Mo densitas tinggi dengan eara peleburan untuk beberapa komposisi Mo. Penelitian tersebut perlu dilanjutkan dengan melengkapi berbagai karakterisasi untuk komposisi Mo yang berbeda. Pada penelitian ini dilakukan pengkajian sintesa paduan U-Mo dengan eara peleburan dengan komposisi Mo: 6,5%, 7,5%, 8,5% dan 9,5% berat. Di dalam laporan teknis ini penulis mempelajari karakterisasi pembuatan paduan U-Mo termasuk bagaimana mendapatkan homogenitas hash peleburan, kemudian mempelajari pula fasa-fasa yang mungkin terbentuk dalam paduan, dan mempelajari karakterisasi mikrostruktur serta kekerasannya. Hipotesis yang dapat disampaikan adalah bahwa jumlah unsur Mo yang ada dalam paduan akan mempengaruhi karakteristik kekerasan paduan, mikrostruktur dan fasa dari paduan U-Mo. Lingkup pembahasan dibatasi hanya pada karakterisasi peleburan paduan U-Mo dengan karakterisasi fasa yang terbentuk, termasuk karakterisasi mikrostruktur dan sifat kekerasan dan sifat fisika lainnya untuk kandungan Mo antara 6,5 sampai dengan 9,5 % berat. Data kajian yang disajikan dalam laporan ini diharapkan dapat dipakai sebagai 33

2 Hasif-hasil Penelitian EBN Tahun 2005 informasi bagi para peneliti yang Ingm mempelajari paduan U-Mo sebagai bahan bakar reaktor riset berdensitas METODE PENELITIAN Metode yang dilakukan tinggi. adalah dengan mengumpulkan data dari hasil-hasil penelitian yang diperoleh melalui majalah, prosiding, jurnal maupun buku. Data tersebut dirangkum dan dikaji untuk mengetahui karakterisasi paduan U-Mo dan selanjutnya diambil kesimpulan. HASIL DAN BAHASAN Untuk menguasai teknologi pembuatan paduan U-Mo maka perlu dipahami dulu transformasi fasa yang terjadi berdasarkan pada diagram fasa sistem U-Mo seperti dapat dilihat pada Gambar 1 [1J. Berikut ini kami tuliskan sedikit tentang transformasi fasa yang terjadi pada sistem biner U-Mo. Pada suhu 1280 'C, uranium dan molibdenum berinteraksi berdasarkan reaksi peritektik dan membentuk larutan padat y pada logam uranium dengan kadar Mo sekitar 40 % atom. Unsur Mo dapat menurunkan suhu transformasi uranium dari fasa a ke f3 dan selanjutnya dari fasa f3 ke fasa y. Pad a suhu sekitar 648 'C terjadi kesetimbangan eutektik: f3 (1,4 % atom Mo) +-+ a «0,1 % atom Mo) + y (8 % atom Mo). Di bawah suhu 648 C terjadi kesetimbangan (a + y) dengan y + fasa ke dua O. Fasa kedua 0 mempunyai komposisi U2Mo. Pada suhu 572 C terjadi lagi kesetimbangan eutektik kedua, yaitu y (21,5 % atom Mo) +-+ a «0,1 % atom Mo) + fasa kedua O. Fasa kedua 0 sering ditulis juga dengan fasa V'. Fasa ini berada pad a persentase Mo antara 20 sampai 33 % atom Mo. Aniling dengan waktu lama dapat mempersempit persentase Mo tersebut untuk pembentukan fasa kedua O. Kelarutan maksimum dari Mo didalam fasa y uranium pad a suhu 1280 'C adalah sekitar 40 % atom, sedangkan kelarutan terse but di dalam fasa f3 adalah 1,4 % atom, dan di dalam fasa a adalah _ <0,1 % atom. Fasa kedua 0 mempunyai struktur tetragonal dengan parameter a = 3,427 A dan c = 9,843 A. Homogenitas hasil peleburan paduan U-Mo Untuk mendapatkan homo-genitas hasil peleburan U-Mo dimana biasanya pembuatan paduannya dilakukan dengan menggunakan tungku busur listrik (arc furnace), yang perlu diperhatikan adalah pengulangan dalam peleburan. Untuk menetapkan berapa kali pengulangan peleburan supaya diperoleh hasil yang homogen perlu dilakukan percobaan dengan memeriksa homogenitas komposisi dan fasa setiap kali pengulangan peleburan. Pembuatan paduan U-Mo yang pernah dilakukan oleh HASA, dkk [2] melakukan pengulangan peleburan 4 sampai 5 kali dengan cara dibolak-balik dan setiap kali p~leburan ditahan empat sampai lima menit hin'gga ingot U-Mo mencair seluruhnya. Sedangkan pembuatan paduan U-Mo yang dilakukan oleh MASRUKAN [3] tidak disebutkan berapa kali difakukan pengulangan, namun setiap kali peleburan dengan tungku busur listrik dilakukan selama 16 men it dengan menggunakan arus 100 A. Sementara ini belum ada data lengkap yang dapat diperoleh untuk menunjukkan parameter peleburan yang terbaik untuk pembuatan paduan U-Mo dengan berat dan komposisi tertentu. Namun dapat diduga bahwa parameter peleburan yang penting diperhatikan untuk mendapatkan has if yang homogen minimal adalah besarnya arus, waktu peleburan, dan jumlah pengulangan peleburan. pengaruh kandungan Mo terhadap komposisi fasa dan struktur mikro paduan U-Mo Kalau dilihat dari diagram fasa U-Mo [1J untuk kandungan Mo antara 6,5 % sampai dengan 9,5 % be rat, fasa paduan yang mung kin dapat terbentuk adalah fasa a, fasa 0, dan fasa y tergantung pada suhunya. Dari hasil penelitian [2J terhadap paduan U-Mo hasif peleburan untuk berbagai konsentrasi Mo (2 % berat, 5 % berat, 10 % berat, dan 15 % berat), dilaporkan hubungan antara _persentase Mo dalam paduan U-Mo dengan persentase fasa a dan fasa kedua 0 yang mempunyai komposisi 34

3 Hasil-hasil Penelitian EBN Tahun 2005 U2Mo. Paduan U-Mo hasil peleburan dengan kandungan Mo 2 % berat, didominasi oleh fasa a dengan butir ekuiaksial dan sedikit fasa (5 dengan butir bentuk dendrit. Makin banyak kandungan Mo makin berkurang fasa a nya dan makin bertambah fasa (5 nya. Bentuk..; _~utirnya pun berubah didominasi oleh bentuk dendrit. Jadi makin banyak kandungan Mo dalam paduan yang dilebur makin banyak fasa (5 yang terbentuk karena Mo langsung bereaksi dengan U membentuk U2Mo, sedangkan fasa a makin berkurang dengan bertambahnya kandungan Mo. Hal ini juga dijumpai pada hasil penelitian yang meneliti paduano UMo dengan kandungan Mo 4%, 6 %, 7 %, 8 % dan 9 % berat Mo [3J. Hal ini juga sesuai dengan diagram fasa U-Mo [1]. Hasil tersebut di atas juga berlaku untuk paduan U-Mo yang dibuat dengan kandungan Mo antara 6,5 % berat sampai dengan 9,5 % berat. Pengaruh kandungan Mo terhadap kekerasan paduan U-Mo Unsur Mo di dalam paduan U-Mo diperlukan untuk menstabilkan fasa y-u yang tidak stabil secara termodinamika, yaitu mudah terdekomposisi menjadi fasa a. Dengan penambahan unsur Mo ke dalam U maka fasa y-u metastabil dapat diperoleh pada suhu kamar dengan cara quenching dari suhu sekitar 900 C. Fasa y-u diinginkan dalam paduan karena fasa ini lebih tahan terhadap swelling akibat iradiasi dibanding fasa a [4] Makin banyak kandungan Mo di dalam paduan U-Mo makin stabil fasa y-u yang diperoleh melalui quenching dari suhu tinggi. Namun karena uranium mempunyai kekerasan lebih tinggi dibanding Mo maka perlu dilihat apakah akan terjadi penurunan kekerasan paduan dengan makin banyaknya kandungan Mo tersebut. Data kekerasan paduan UMo hasil peleburan sebagai fungsi % berat Mo ditunjukkan oleh Tabel1 berikut [2]: Tabel1. Data kekerasan paduan UMo [2J. No %Mo Kekerasan mikro Vickers, Hv Dari Tabel 1 tersebut nampak bahwa paduan U-Mo mempunyai nilai kekerasan yang sangat tinggi untuk kandungan Mo 2 % berat. Hal ini disebabkan karena paduan mengalami penguatan, atau yang lebih tepat pengerasan larut pad at hingga mencapai sekitar 0,15 % Mo ke dalam struktur fasa a [2]. Dalam tulisan tersebut tidak dijelaskan apakah persen mol atau persen berat. Berdasarkan [1Jdisebutkan bahwa fasa a hanya sedikit sekali dapat melarutkan unsur Mo. Maksimum kelarutan Mo di dalam fasa a dilaporkan dengan data yang beragam yaitu <0,1 % atom, 2,4 % atom, dan 3-4 % atom. Data lain disebutkan pula kelarutan Mo dalam fasa a adalah 0,34 % atom pada suhu 660 C, 0,12 % atom pada suhu 600 C, dan 0,05 % atom pada suhu 550 C [1]. Fasa a terse but terbentuk dari reaksi peritektik[1j BHa reaksinya adalah peritektik, maka reaksinya adalah transformasi dari fasa cair dan fasa padat membentuk fasa pad at [5]. Pengerasan larut pad at pad a struktur fasa a terjadi secara substitusi dengan menempati kisi sel satuan ortorombik[2]. Sementara itu, pengerasan larut padat tidak dapat dihilangkan dengan aniling[1]. Syarat terjadinya pengerasan larut padat adalah kedua atom, dalam hal ini U dan Mo, harus mempunyai jari-jari atom yang hampir sama [6J. Kekerasan tinggi yang dijumpai pada kandungan Mo 2 % berat tersebut diatas juga disebabkan oleh karena paduan U-Mo yang diperoleh dari hasil peleburan dengan tungku busur listrik didominasi oleh fasa a dan bentuk butirnya adalah granular [2~.Pad a kandungan Mo 5 % berat, kekerasan paduan yang diperoleh turun drastis karena jumlah fasa a yang dihasilkan berkurang tetapi jumlah fasa kedua (5 (senyawa U2Mo) bertambab dan bentuk butirnya dendrit [2]. Fasa (5 lebih lunak dari pada fasa a. Dengan bertambahnya 35

4 Hasil-hasil Penelitian EBN Tahun 2005 kandungan Mo, fasa a makin berkurang tetapi fasa 0 makin bertambah sehingga kekerasannya naik tetapi masih lebih kecil dibanding pad a yang dijumpai pada kandungan Mo 2 % berat. Hubungan yang linier antara banyaknya kandungan Mo dalam paduan hasil leburan dengan kenaikan kekerasan juga dihasilkan oleh [3J, yaitu untuk kandungan Mo 4 % berat sampai dengan 9 % berat. Dari hasil pengujian yang dilakukan oleh [3J dengan menggunakan alat uji kekerasan mikro diperoleh bahwa kekerasan paduan semakin keras dengan bertambahnya. kandungan Mo. Kekerasan paduan U-Mo dengan kandungan Mo 4, 6, 7, 8 dan 9 % (berat) berturut-turut besarnya adalah 179,65; 267,78; 289,169; 347 dan 351,525 Hv. Meningkatnya kekerasan tersebut diakibatkan naiknya kandungan Mo yang membentuk fasa kedua 0 disamping adanya fasa a sebagai larutan pad at. Adanya unsur yang larut pad at akan menimbulkan medan tegangan disekitar larutan pad at yang akan menaikkan kekerasan paduano Demikian pula terbentuknya fasa kedua 0 akan menyebabkan terhambatnya gerakan dislokasi sehingga kekerasan paduan meningkat. Dari unsur Mo yang ada dilaporkan bahwa kenaikan Mo menyebabkan naiknya jumlah fasa kedua o. Naiknya fasa kedua 0 menyebabkan naiknya kekerasan. Dari diagram fasa U-Mo terlihat bahwa pada kandungan Mo 0 % sampai dengan 35 % (mol) mulai dari suhu kamar sampai dengan 572 C terdapat fasa a sebagai larutan pad at dan fasa kedua 0 [1J Kandungan Mo antara 4 sampai dengan 9 % (berat) masuk dalam kisaran tersebut. Demikian juga untuk kisaran kandungan Mo seperti yang diinginkan dalam penelitian ini, yaitu 6,5 %, 7,5 %, 8,5 % dan 9,5 % be rat Mo. Jadi dapat dinyatakan bahwa makin banyak kandungan Mo, untuk kisaran kandungan Mo dari 6,5% berat sampai dengan 9,5% berat, kekerasannya makin tinggi. Pengaruh kandungan Mo terhadap perubahan fasa paduan U-Mo yang mengalami perlakuan panas dan pendinginan mend adak Pendinginan mend adak atau quenching dari suhu tinggi, yaitu suhu dimana fasa y berada atau pada suhu sekitar 900 C, dimaksudkan untuk mendapatkan paduan U Mo dengan struktur fasa y dari suhu tinggi sampai dengan suhu kamar. Paduan U-Mo yang memiliki fasa y diinginkan karena lebih stabil terhadap panas dan tahan terhadap swelling akibat pengaruh radiasi di dalam reaktor. Banyaknya kandungan Mo didalam paduan U-Mo perlu diketahui pengaruhnya terhadap pembentukan fasa y dari proses quenching. Hasil uji kekerasan spesimen U Mo setelah quenching dapat dilihat dalam Tabel2 [7]. Tabel 2. Kekerasan mikro Vickers U-Mo setelah quenching [7J No %Mo Kekerasan mikro Vickers, Hv Bila dibandingkan nilai kekerasan paduan U-Mo sebelum diqueching (Tabel 1) dengan setelah diquenching (Tabel 2), kekerasannya lebih tinggi sebelum diquenching. Seperti dijelaskan diatas bahwa fasa paduan sebelum diquenching adalah lebih dominan fasa a untuk kandungan Mo 2 % berat dan bergeser menjadi lebih dominan fasa o untuk kandungan Mo yang lebih tinggi. Sedangkan paduan U-Mo setelah quenching semuanya mempunyai fasa y. Jadi dapat disimpulkan bahwa fasa y lebih lunak dari pad a fasa a dan o. Untuk menaikkan kekerasan fasa y dapat dilakukan dengan ageing [8J. Ageing dapat dilakukan pada suhu antara 350 C sampai dengan suhu 450 C atau di bawah suhu transformasi fasa dalam waktu tertentu. Namun dijaga jangan sampai terjadi overageing karena akan menurunkan 36

5 Hasil-hasil Penelitian EBN Tahun 2005 kekerasan. Kekerasan tinggi diperlukan untuk paduan U-Mo karena akan mempermudah proses pembuatan serbuk untuk bahan bakar U-Mo. Pengaruh kandungan Mo terhadap kestabilan panas dan kapasitas panas..:.paduan U-Mo hasil peleburan Sebagai tambahan perlu pula disinggung disini mengenai sifat kestabilan panas dan kapasitas panas paduano Sifat ini penting juga dalam hubungannya dengan pemuaian atau swelling paduan U-Mo dalam aplikasinya sebagai bahan bakar saat diiradiasi di reaktor. Paduan bahan bakar U-Mo dengan kandungan 5%Mo yang dipadu dengan matrik AI dilaporkan oleh GINTING [91 mempunyai kestabilan panas yang sangat stabil hingga suhu antara C. Artinya pada suhu tersebut tidak terjadi reaksi antara matrik AI dengan bahan bakar U-Mo. Namun tidak dilaporkan untuk komposisi Mo yang lain. Analisis kestabilan panas selain dapat diuji dengan DTA, juga dapat diuji dengan mengukur pertambahan volume sampel yang dianil pada suhu tertentu. Pertambahan volume tersebut disebabkan oleh adanya reaksi U-Mo dengan matrik AI. Pertambahan volume ini sangat tidak diinginkan terjadi karena hal ini dapat mengindikasikan kemungkinan terjadinya swelling bahan bakar di dalam reaktor. Permasalahan swelling akibat reaksi bahan bakar U-Mo dengan matrik AI ini sebenarnya masih dipelajari terus karena salah satu kelemahan dari bahan bakar U-MotAI ini adalah terjadinya swelling di dalam reaktor10 11] Bahkan dilaporkan pula bahwa reaksi bahan bakar U-Mo dengan matrik AI dapat terjadi saat proses fabrikasi bahan tersebut [111. Reaksi tersebut menghasilkan senyawa intermetalik yang mempunyai konduktivitas panas rendah, dan hal ini dapat menyebabkan terjadinya swelling pad a bahan bakar. Salah satu contoh terjadinya senyawa intermetalik tersebut adalah hasil penelitian yang dilaporkan oleh [11] bahwa pad a suhu 580 C terjadi reaksi antara bahan bakar U-7% berat Mo dengan matrik AI yang membentuk senyawa (U,Mo)AI3 dan (U,Mo)AI4. Demikian pula untuk konsentrasi Mo yang lain, yaitu U-10% berat Mo juga terjadi reaksi dengan matrik AI pada suhu yang lebih rendah yaitu 550 C, dan senyawa yang dihasilkan adalah sama. Jadi kestabilan panas dari paduan ini masih perlu ditingkatkan untuk mencegah terjadinya reaksi bahan bakar paduan U-Mo dengan matrik AI. Salah satu sifat fisik lain dari paduan U-Mo yang penting adalah kapasitas panas. Kapasitas panas dari paduan U-Mo juga telah dipelajari oleh [9], yaitu diuji dengan menggunakan Differential Scanning Calorimetry 92 pad a suhu 30 C hingga 450 C dengan kecepatan 1 Ct menit dalam media gas Argon. Hasil analisisnya dilaporkan bahwa kenaikan kandungan Mo belum memberikan pengaruh terhadap besaran kapasitas panas yang diperoleh. Namun disayangkan penyebabnya adalah paduan yang dianalisis belum mempunyai homogenitas yang baik. Hal ini didukung oleh analisis mikrostruktur yang menunjukkan bahwa paduan U-Mo yang dibuat belum mempunyai bentuk butiran yang seragam, sehingga disarankan oleh (9) untuk melakukan pembuatan ulang ingot paduan U Mo tersebut dengan homogenitas yang lebih baik agar dapat diperoleh karakter paduan U Mo yang sebenarnya. KESIMPULAN 1. Dalam membuat paduan U-Mo masih perlu ditetapkan besarnya parameter yang mempengaruhi homogenitas hasil paduan yang memiliki tinggi. 2. Makin tinggi kandungan Mo makin keras paduano Naiknya kekerasan paduan U-Mo dengan bertambahnya kandungan Mo di atas 2% berat disebabkan karena bertambahnya fasa o. Untuk mendapatkan paduan U-Mo dengan fasa y yang memiliki kekerasan tetap tinggi dapat dilakukan ageing pad a suhu di bawah transformasi setelah proses quenching. 3. Makin banyak kandungan Mo mikrostrukturnya berubah dari bentuk ekuiaksial ke bentuk dendrid dan fasa yang terbentuk bergeser dari fasa a ke fasa O. y 37

6 HasH-hasHPenelitian EBN Tahun Kestabilan panas paduan U-Mo masih perlu dipelajari lebih untuk mencegah lanjut terjadinya reaksi bahan bakar paduan U-Mo dengan matrik AI dalam aplikasinya di reaktor. DAFTAR PUSTAKA 1. IVANOV, O.S., BADAEVA, TA, SUFRONOVA, RM., KISHENEVSKII, V.B., KUSHNIR, N.P., Phase Diagram of Uranium Alloys, Amerind Publishing Co., PVT.LTD., New Delhi, HASA, M.HA, SURIPTO, A, FATHURRACHMAN, MARTOYO, PAID, A., SAMOSIR, N., Karakterisasi Sifat Mekanik dan Mikrostruktur U-Mo Sebagai Kandidat Bahan Bakar Reaktor Riset, Prosiding Pertemuan dan Presentasi IImiah Penelitian Dasar IImu Pengetahuan dan Teknologi Nuklir, P3TM-BATAN Yogyakarta, 7-8 Agustus MASRUKAN, Pengaruh Kandungan Unsur Mo dari 4 % samapi 9 % (berat) Terhadap Kekerasan dan Struktur Mikro Paduan UMo, Laporan Teknis. 4. MEYER, M.K, HOFMAN, G.L., HAYES, S.L., CLARK, C.R, WIENCEK, T.C., SNELGROVE, J.L., STRAIN, RV., KIM, KH., Low Temperature Irradiation Behavior of Uranium-Molybdenum Alloy Dispersion Fuel, Journal of Nuclear Materials 304 (2002) JASTRZEBSKI, Z.D., The Nature and Properties of Engineering Materials, 3th Edition, Jhon Wiley & Sons, Inc., Singapore, VLACK, L.H.V., Materials for Engineering, Addison Wesley Publishing Company, Inc., Canda, HASA, M.HA, SURIPTO, A., MARTOYO, PAID, A, Pengaruh Konsentrasi Mo Pada Suhu Quenching Terhadap Struktur Fasa dan Sifat Kekerasan Paduan U-Mo, Prosiding Presentasi IImiah Daur Bahan Bakar Nuklir VI, P2TBDU-BATAN, Jakarta, 7-8 November ANONIM, Amirican Society for Metals, Vol. 3, 1980, GINTING, AB., HASA, M.HA, MASRUKAN, SAMOSIR, N., Analisa Kestabilan Panas dan Kapasitas Panas Serbuk U308-AI, U02-AI,UAI-AI, U3Si2-AI dan Umo-AI Menggunakan Alat Analisis Termal, Prosiding Presentasi IImiah Daur Bahan Bakar Nuklir VI, P2TBDU-BATAN, Jakarta, 7-8 Nopember KIM, KH., KWON, H.J., LEE, J.S., RYU, H.J., PARK, J.M., KIM, CK, An Investigation on the Fuel/ Matrix Reaction Behaviors of U-Mo/AI Dispersion Fuels Prepared with Centrifugal Atomization, 2000 International Meeting on RERTR, Las Vegas, Nevada, October 1-6, MIRANDAU, M.I., BALART, S.N., ORTIZ, M., GRANOVSKY, M.S., Reaction Layer in U-7wt%Mo/ AI Diffusion Couples, 2000 International Meeting on RERTR, Chicago, Illinois, October 5-10,